химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

оризонтальном участке кривой, служит мерой шкалы потенциалов данного растворителя и оценивается с помощью системы! электродов. Потенциал полунейтрализации данной кислоты или ос-

-Ш?Н

9 10 11 К AS ||

-500

+500

Р

?

РЙС. Д.145. Шкалы потенциалов, измеренные со стеклянным и каломельным электродами в 12 различных растворителях.

Растворители расположены « кислота; 2 —уксусная кислота

порядке возрастания их основности: 1 — трифторуксусная ?а; 3 — хлорбензол; 4 — ацетон; 5 — ацетоннтрил; 6 — метанол; 7 — ызо-пропанол; 8 — вода; 9 — диыетилформамнд; IS — пиридин; — бутнламии; 12 — этилендиамии.

По аналогии с рН отрицательные десятичные логарифмы значений этих констант обозначают pKs. или рКв соответственно. Положение равновесия реакций (I) и (II) зависит, как было ?указано, от растворителя. Это значит, что рК одной и той же кислоты или одного и того же основания различно в зависимости от растворителя. Было показано, что отношение констант диссоциации или разность значений рК кислот или оснований При переходе от одного растворителя к другому примерно остается неизменным, если кислоты или основания химически родственны. Эмпирически можно определить кислотность растворителя в виде определенной шкалы потенциалов. Предпосылкой успешного потенциометрического титрования, как известно, является достаточно большой скачок потенциала в области точки эквивалентности. При титровании раствора наиболее сильных кислот растворами наиболее сильных оснований в данном растворителе получают максимальный скачок потенциала.

новация изменяется незначительно при переходе от одного растворителя -к другому, если используют растворители, не обладающие нивелирующим эффектом в отношении исследуемых кислот или оснований. На рис. Д.145 приведены шкалы потенциалов, т. е. относительные шкалы кислотности, измеренные с применением стеклянного и каломельного электродов для 12 различных растворителей. Растворители расположены в порядке возрастания их основности: кислые растворители группы 3 (трифторуксусная и уксусная кислоты), инертные растворители группы 1 (хлорбензол, ацетон, ацетоннтрил), амфотер-ные растворители группы 2 (метанол, изо-лропанол), вода и основные растворители группы 4 (диметилформамид, пиридин, бутиламин и этилендиамии). Шкалы потенциалов кислых растворителей характеризуются небольшой протяженностью и сильно сдвинуты в «кислую область», так как применяемые кислоты в этой области лишь слабо нивелированы. Инертные

344

Д. Химический анализ

Зд Электрохимические методы в количественном •

345

•растворители имеют большую протяженность шкалы потен-'циалов. Это связано с тем, что ни в отношении кислот, ни в отношении оснований в этой области нивелирующий эффект не проявляется. Амфотерные растворители в отличие от инертных имеют с обеих сторон четкие пределы шкалы потенциалов. 'Предел шкалы потенциалов основных растворителей в «основной области» определяется основностью гидроксида трибутил-аммония.

39.9.4. Влияние диэлектрической проницаемости

Большой интерес представляет рассмотрение влияния диэлект-. рических свойств растворителя на процессы диссоциации и i 'протонирования. По теории Бренстеда возможны, три случая:

SH+ + LH S + LHa+ (а)

SH -f- LH -. Sr + LHa+ (6)

SH" + LH ч=* S2- + Щ* (в)

Они соответствуют реакциям катионной кислоты SH+ (а), нейтральной кислоты SH (б) и анионной кислоты SH~ (в). В случае (а) между компонентами реакции не происходит ку-лоновского взаимодействия, величина которого зависит от диэлектрической проницаемости (ДП) растворителя. В случае (б) и еще в большей степени в случае (в) эти взаимодействия1 проявляются сильнее; они тем больше, чем меньше значение ДП. Равновесие обеих реакций тем сильнее сдвинуто в прямом направлении, чем больше значение ДП, и наоборот. Из этого следует, что константы кислотности катионных кислот зависят не от значения ДП, а только от основности растворителя. Напротив, кислотность нейтральных и еще в большей степени анионных кислот в растворителях с низким значением ДП •меньше, чем в растворителях с высокой ДП, если допустить, 1что кислотность растворителя не изменяется. Если катионная и нейтральная кислоты, находящиеся в смеси, из-за сходства кислотных свойств титруются совместно, то при переходе к растворителю с другим значением ДП становится возможным их дифференцированное титрование. Это правило применимо также и при титровании кислоты то двум ступеням диссоциации. Если растворитель характеризуется низким значением ДП, то кислоту можно нейтрализовать последовательно по (каждой ступени диссоциации, в то время как в растворителе с высокой ДП происходит нейтрализация по двум ступеням одновременно (рис. Д.146). Растворители с небольшими значениями ДП обладают большой склонностью к образованию ассоциатов различных типов, в связи с чем двухступенчатые процессы могут быть кажущимися. Образование растворенными частицами ассоциатов и взаимодействие их с растворите-

346

Д. Химический анализ

—2/о. Для перевода в ацетаты галогениды щелочн

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы корал дроу
купить зонтик
Электрические котлы Kospel EKCO.LN2 15
аренда автобуса на 30-40 человек москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)