химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ия и практика титрования в неводных растворителях J

в данной книге описана довольно кратко, подробные сведения ,j

.можно найти в литературе. >

39.9.1. Растворители

Растворители, применяемые для неводного титрования, принято делить на четыре основные группы. Эти группы не всегда достаточно четко разграничены, что, как правило, бывает, когда многообразные явления пытаются уложить в определенную схему.

К первой группе, которая стоит несколько особняком, отно-сят инертные (нейтральные) апротонные растворители, в кото- :; рых нет легко отдаваемых протонов. Диэлектрическая прони- ; ваемость их значительно ниже, чем воды, например порядка ;', 1—5. К этой группе относятся, например, бензол, хлорбензол, > хлороформ и Др.

Вторая группа охватывает амфотерные (амфипротные) растворители. Подобно воде, они слабо диссоциируют, однако их ионное произведение обычно значительно меньше. Как и вода, они легко отдают протоны, но также легко и принимают их. Диэлектрическая проницаемость их больше, чем растворителей первой группы, но обычно меньше, чем воды. В качестве примера растворителей этой группы можно назвать спирты.

К третьей группе относят протогенные (кислотные) растворители. Они в основном диссоциированы в большей степени, чем вода, и ионное произведение их выше. Растворители этой группы имеют большую диэлектрическую проницаемость, чем растворители первой группы. Существенным отличием от растворителей второй группы является очень слабо выраженный амфипротный характер. Протогенные растворители очень легко отдают протоны1, но принимают их с большим трудом. К протогенным растворителям относятся карбоновые кислота, такие, как муравьиная и уксусная, а также безводные жидкие галогеноводороды.

В четвертой группе находятся протофильные (основные) растворители. Они менее диссоциированы, чем вода, и имеют ?меньшее, а часто и значительно меньшее, ионное произведение. Диэлектрическая проницаемость такая же, как растворителей ?второй и третьей групп. Эти растворители, так же как растворители третьей группы, обладают слабо выраженными амфо-терными свойствами, однако в отличие от них являются хорошими акцепторами1 и очень плохими донорами протонов. К этой группе растворителей относятся амины, например эти-лендиамин, бутиламин и т. д., а также жидкий гидразин или жидкий аммиак.

39.9.2. Кислотность в неводных растворителях

Для характеристики кислотности растворителей Шварценбах предложил ввести нормальный кислотный потенциал. По аналогии с уравнением Нернста для окислительно-восстановительных процессов нормальный кислотный потенциал для соответствующей кислотно-основной пары выражают следующим уравнением:

Р —в« I W IN А""СЛ

«КИСЛ— 6 КИМ "Г р "1

Тогда Е°КИСЛ можно измерить как потенциал погруженного в раствор платинового электрода, насыщенного водородом, если активности кислоты и сопряженного с ней основания равны. Это всегда имеет место в случае чистого растворителя. Растворители, таким образом, можно расположить в порядке возрастания нормальных кислотных потенциалов. Однако при измерении этих потенциалов появляются значительные ошибки, связанные с наличием диффузионных потенциалов на границе раздела растворителей, включенных в измерительную ячейку. Для их устранения электрод сравнения, применяемый при изменении Е°КИСЛ, необходимо заполнять тем же растворителем,, какой находится в измерительной ячейке. Нормальный потенциал каждого обратимого к ионам электрода зависит от энергии сольватации соответствующих ионов, различной для разных растворителей. Поэтому В. А. Плесков предложил в качестве стандарта использовать малополяризуемые ионы с возможно большими диаметрами, такие, как Rb+ или Cs+. Энергия сольватации этих ионов мала и почти не меняется при переходе от растворителя к растворителю. Применив стандартный рубидиевый электрод, Плесков показал, что константы диссоциации сильных кислот в муравьиной кислоте в 109 раз больше, а в безводном- гидразине в 1016 раз меньше, чем в во-

22»

340

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе

341

де при одинаковых условиях. Однако и такой способ не свободен от ошибок.

В общем было показано, что электрометрические измерения концентрации сольватированных протонов в неводных средах пока еще нельзя проводить с такой же точностью, как измерения в воде. Поэтому на практике большее значение имеет предложенное Л. Гамметом эмпирическое соотношение. Как ?меру кислотности он предложил использовать величину Но, рассчитываемую по уравнению

Но = рКнв+ + Ш Св/Снв+

Для определения диссоциации окрашенных веществ (В) в различных растворителях применяют оптические методы. При этом степень протонирования Св/Снв+ окрашенного вещества в соответствующем растворителе связывают с известной для него в воде величиной рХ- Таким образом, речь идет об измерении рН с помощью индикаторов. Применяя набор индикаторов, можно провести измерения в широкой области. Чтобы отношение значений рК отдельных индикаторов при смене растворителей оставалось по

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плиты перекрытия 8 метров цена
наборы ножей fissler цена
специальная пленка для номеров
вадим демчог спектакль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)