химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

334

Д. Химический анализ

Зд, электрохимические методы в количественном анализе

сующую аналитика зависимость показаний прибора от концентрации электролита, то можно заметить, что наблюдаемый в обоих методах характерный ход кривых зависит от различных факторов. При замене на оси абсцисс lgx на lge получают кривые, отражающие влияние различных факторов, связанных с с и л, таких, как ионная подвижность и степень диссоциации. Оба параметра меняются с температурой. На рис. Д.142 в качестве примера приведены характеристические кривые реактивной составляющей для различных водных растворов электролитов при 25°С и частоте 34 МГц (на оси абсцисс откладывают значения lge). Концентрационные кривые раствора НС1 из-за особенно большой подвижности иона Н+ сильнее сдвинуты в область более низких концентраций по сравнению с кривыми сходных по силе электролитов КС1, NaCl, ВаСЬ и ЬаСЬ, ионная подвижность ? Рис. Д.142. Зависимость харахтери- которых меньше. Ионы гидро-стических кривых реактивной состав- ксила занимают промежуточ-ляющей электропроводности от кон- ное положение между Н+ и

Вась, Lacbi 5 — cdso«. располагается между кривыми

НС1 и NaCl. Характеристическая кривая раствора CdS04, напротив, значительно сдвинута в область более высоких концентраций. Из рис. Д.142 видно, что CdSOi, константа диссоциации которого примерно равна 0,5, значительно более слабый электролит, чем другие указанные вещества. Аналогичные результаты можно получить при построении зависимости активной составляющей от концентрации для других электролитов.

В обоих методах измерения чувствительность индикации? зависит от максимальной крутизны характеристической кривой и определяется высотой кривой, которая пропорциональна активной составляющей, определяемой по уравнению (457), и реактивной составляющей, определяемой по уравнению (458): шС2

2(C + Ci) • AGfimax=cTfcr (457), (45S>

При большой величине емкости С чувствительность измерений повышается и в том и в другом методе, что видно из уравнений (457) и (458). Поскольку CL = sKv (где Kv — емкость в вакууме), очевидно, что в обоих случаях при большом значении диэлектрической проницаемости высота характеристических кривых уменьшается, но возрастает при небольших значениях е. Это иллюстрируют два примера, приведенные на рис. Д. 143 и Д. 144. Для практических целей важно, что изменение измеряемой величины во всей области значений электро-

Рис. Д.143. Зависимость характери- Рис. Д.144. Зависимость характери-

стических кривых активной состав- стических кривых реактивной состав-

ляющей электропроводности от ди- ляющей электропроводности от ди-

электрической проницаемости раство- электрической проницаемости раство-

ра, ра.

проводности возрастает с уменьшением диэлектрической проницаемости. Сравнивая результаты, полученные для различных растворителей, можно видеть, что при равных изменениях электропроводности чувствительность измерений возрастает с уменьшением диэлектрической проницаемости. Однако использовать эту зависимость можно лишь ограниченно, так как с уменьшением диэлектрической проницаемости, как правило, уменьшается степень диссоциации электролита и часто одновременно снижается электропроводность, так что чувствительность резко падает. Поэтому использование в осциллометрии Неводных растворов с низкими значениями диэлектрической проницаемости не всегда дает преимущества по сравнению с водными растворами. Но если чувствительность кондуктометрии существенно уменьшается в каждом случае при замене воды неводными растворителями с низкими значениями диэлектрической проницаемости, в которых соответствующий электролит менее электропроводен, то для осциллометрии это характерно в меньшей степени, что объясняется указанными выше закономерностями.

336

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе

337

39.8.4.

Области применения осциллометрии

Мы не будем рассматривать здесь различные типы измерительных ячеек и приборов, выпускаемых промышленностью, и технику работы на них — для этого существуют специальные руководства. Типы кривых осциллометрического титрования в основном сходны с кондуктометрическими. Но в осциллометрии ветви кривых линейны только в том случае, если измерения проводят в области перегиба характеристических кривых и не происходит слишком сильных изменений электропроводности. В противном случае на кривых в большей или меньшей степени возникают плавные изгибы. При проведении измерений в выбранной оптимальной рабочей области получают такую же, а иногда даже большую точность измерений, чем в кондуктометрии. Поэтому области применения осциллометрии и кондуктометрии совпадают, иногда осциллометрия даже более предпочтительна. Это происходит в тех случаях, когда важны такие преимущества осциллометрии, как возможность «безэлектродных измерений» и увеличение чувствительности с уменьшением диэлектрической проницаемости, Осциллометрию используют для индикации кислотно-основного, осадительного и

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор coctail "специи" светло - бежевый
участки земельные по новоряжскому шоссе
2din автомагнитола на android для вольво v70xc
заказ автобуса 45 мест

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)