химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

p>Рис. Д.135. Схема осцвллометрн- Рис. Д.136. Эквивалентная схема изме-:

ческой емкостной ячейки. рительной емкостной ячейки.

ется обеими антиобкладками и раствором пробы в стакан! (диэлектрик); параллельно с CL включено омическое сопротив* ление RL раствора диэлектрика. При этом получаем общую эквивалентную схему измерительной ячейки (см. рис. Д.90), иную, чем в кондуктометрии, полярографии и других электроаналитических методах, в которых электроды находятся в непосредственном контакте с электролитом. Там символами Ri и R2 были обозначены поляризационные сопротивления, а в ос-циллометрии это омические сопротивления стеклянных стенок сосуда. Так как Ri и R2 значительно больше, чем Rcl и i?c2 (при высокой частоте), электропроводность практически обусловлена только значениями Ci и С2 (из-за последовательного включения их можно объединить в С). Таким образом, получается упрощенная эквивалентная схема измерительной ячейки (рис. Д.136).

Очевидно, что определяемая величина RL совпадает с величиной переменнотокового сопротивления ячейки, но не измеряется отдельно, как в кондуктометрии.

39.8.2. Характеристические кривые

Как было указано в начале раздела, в методе осциллометрии для индикации концентрации электролита в анализируемом растворе используют величину переменного тока, например пе-ременнотоковое сопротивление — импеданс Z—или переменно-токовую электропроводность—адмитанс G, являющийся вели-,чиной, обратной импедансу.

Поскольку данный метод связан с применением поля высокой частоты-, обязательно следует обратить внимание на то, 1что величина переменного тока всегда слагается из величины активной, или действительной, составляющей и реактивной, 1или мнимой, составляющей, например:

Z = R+jX и G=Gw+jGB

где R — активное сопротивление; X — реактивное сопротивление; Gw и GB — активная и реактивная электропроводности соответственно; / — мнимая единица (/=У—1).

Обычно измеряют или реактивную или активную составляющую. Зависимость активной составляющей от концентрации ?электролита иная, чем для реактивной составляющей: в первом случае получают колоколообразную кривую, во втором — lS-образную. Если при постоянном напряжении измеряют, например, активную составляющую электропроводности емкостной ячейки, то получают

— (455)

(456)

'v- 1 + ^Rl4C + ClV Для реактивной составляющей

1 + а№.а(С+С/.)!

При построении графической зависимости активной составляющей Gw от омической электропроводности MRL кривая имеет

Т

1

333

39. Электрохимические методы в количественном анализе

вид, показанный на рис. Д.137. Зависимость от lgl/Ri — симметричная колоколообразная кривая — представлена на рис. Д. 138. Аналогичный вид имеют зависимости активной составляющей от удельной электропроводности и, пропорциональной омической электропроводности, и от концентрации электролитов с (в предположении, что соединение полностью диссоциировано) или от логарифмов этих величин. Напротив, можно показать, что зависимость реактивной составляющей от логарифма омической электропроводности или соответственно логарифма удельной электропроводности, представляет собой S-образную кривую.

Оптимальную чувствительность измерений получают при максимальном изменении измеряемой величины в зависимости от удельной электропроводности. Для обоих типов кривых это имеет место в областях с наибольшей крутизной, т- е. в области их точки перегиба. При этом нужно помнить, что колоколообразная кривая имеет две точки перегиба; иначе говоря, для методов, в которых используется активная составляющая, существуют две области оптимальных измерений (численные значения в них противоположны по знаку). S-образная кривая имеет только одну точку перегиба. Таким образом, измерения реактивной составляющей могут быть проведены только в одной оптимальной области электропроводности. На рис. Д.139 представлена взаимосвязь между показаниями прибора, удельной электропроводностью пробы, оптимальной рабочей областью и чувствительностью, а также типичные кривые титрования. Из кривых, приведенных на рис. Д. 139, можно сделать вывод, что при одинаковых параметрах приборов оптимальная область при измерении реактивной составляющей находится посередине между двумя рабочими областями метода активной составляющей. Положение указанных областей зависит от параметров приборов, поэтому перед проведением измерений нужно один раз снять характеристическую кривую для определения оптимальной рабочей области. В общем в обоих методах, повышая рабочую частоту, можно охватить также и область более высоких значений электропроводности, т. е. область более Ьысоких концентраций электролитов, как это видно из рис. Д. 140 и Д.141.

39.8.3. Влияние различных параметров на ход

характеристических кривых

Как было показано, ход характеристических кривых реактивной и активной составляющей определяется удельной электропроводностью пробьи. Поэтому при одинаковых значениях диэлектрической проницаемости природа электролитов не оказывает существенного влияния. Если же рассматривать интере-

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
с-1 обучение бухгалтерской программе
влок и беременность
классические умывальники с тумбой
тумбочка для инструмента передвижная

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)