химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

оводностях ионов, участвующих в реакции. После точки эквивалентности уже не происходит изменения концентрации ионов водорода. Вместо «их возрастает содержание ионов Na+ и ОН-. Ионы ОН- уже 'не вступают в реакцию и вносят существенный вклад в электропроводность раствора. Восходящая прямая после точки эквивалентности обусловлена суммарной электропроводностью ионов Na+ и ОН".

Точка эквивалентности определяется пересечением двух прямых. Если реакции ионов протекают неколичественно, изменение электропроводности при титровании происходит нелинейно. Поэтому вблизи точки эквивалентности всегда наблюдается ^больший или меньший плавный изгиб кривой (см. рис. Д.134, а), который тем сильнее, чем больше растворимость образующегося осадка в осадительном титровании или чем меньше константа устойчивости комплекса в комплексометрическом титровании. Если искажения кривых титрования не слишком велики, при оценке ими можно пренебречь. Для этого необходимо, чтобы несколько точек (обычно достаточно пяти) рас-

21*

324

Д. Химический анализ

Г

325

39.7.5.

полагались на прямолинейных участках кривой до и после точки эквивалентности. Точку эквивалентности получают экстраполяцией прямолинейных участков кривой до их пересечения. Поэтому достоинством метода кондуктометрии по сравнению с потенциометрией является то, что не нужно строить всю кривую титрования — достаточно провести несколько измере-«ий.

Области применения кондуктометрии

В ходе кондуктометрического титрования происходит замещение ионов, находящихся в анализируемом растворе и участвующих !в реакции с титрантом, ионами титранта, электропроводность которых больше или меньше электропроводности ионов анализируемого раствора. Этим обусловлено получение восходящих или нисходящих ветвей кривых кондуктометрического титрования. После точки эквивалентности титрант уже не расходуется, поэтому обычно получают восходящие прямые, угол подъема которых зависит от электропроводности титранта. Точность индикации точки эквивалентности определяется углом пересечения прямых: он должен быть возможно более острым, тогда точность определения достигает ±0,3%. Обычная же точность метода до ±1%. Наиболее острый угол пересечения прямых получается при кислотно-основном кондуктомет-рическом титровании, так как ионы Н+ и ОН- вносят особенно большой вклад в электропроводность раствора (см. табл. Д.21). Наряду с реакциями кислотно-основного взаимодействия в кондуктометрии можно применять многие реакции осаждения и некоторые реакции комплексообразования. В принципе кондуктометрня годится и для индикации точки эквивалентности в окислительно-восстановительном титровании, если оно сопровождается изменением концентрации ионов Н30+. Но все же лучшие результаты дают в этом случае другие методы индикации.

Кислотно-основное титрование. При титровании сильной кислоты сильным основанием получают кривую, представленную на рис. Д.134, а. При титровании сильной кислоты слабым основанием, например гидроксидом аммония, после точки эквивалентности угол подъема прямой невелик, что связано с диссоциацией образовавшейся соли и подавлением диссоциации избытка основания (буферное действие катионов соли, ?в данном случае NH4+). Кривая титрования представлена на рис. Д.134, б. В случае титрования сильного основания слабой кислотой кривая будет такой же. Кривые титрования слабого основания (или кислоты) сильной кислотой (или основанием) имеют другой вид. Слабое основание (или кислота) слабо диссоциирует, и поэтому растворы его имеют небольшую электропроводность. В процессе нейтрализации образуется хорошо диссоциируемая соль, подавляющая диссоциацию слабой кислоты или основания, и в начале титрования электропроводность немного уменьшается. Затем электропроводность растет за счет образующейся соли. После точки эквивалентности ионы ОН~ (или соответственно НэО+) уже не вступают в реакцию, поэтому электропроводность возрастает значительно меньше (рис. Д.134, в).

Кривая титрования смеси сильной и слабой кислот (основа-кий), представляющая сочетание кривых рис. Д.134, а и Д.134, в, изображена на рис. Д.134, г. На практике для дифференцированного титрования кислот (оснований) в их смесях константы диссоциации кислот (оснований) должны существенно различаться. В противном случае на кривых наблюдаются большие плавные изгибы, что не позволяет четко определить точку эквивалентности. (Каким был бы ход кривой титрования слабой кислоты слабым основанием?)

Вытеснительное титрование. Растворы солей, образованных катионами сильных оснований и анионами слабых кислот

326

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе

327

(и наоборот), можно титровать сильными кислотам» (или основаниями). В качестве примера можно привести титрование хлорида аммония раствором NaOH и ацетата натрия раствором H2SO4. Наклон прямых до точки эквивалентности зависит от соотношения ионных эквивалентных электропроводностей вытесняемого и вытесняющего ионов, в нашем примере 3iNHj+ и 3ji№+ (лучше, чем К+; почему?)

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
балакирево владимирская область купить профнастил
панкреатическая эластаза в кале менее 500 что значит
Эван Warmos 60
курсы финансистаc c yekz с получением сертификата в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)