химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

в том случае, когда отношение пле-<чен а и Ь, полученных при делении участка АВ скользящим -контактом, равно отношению неизвестного сопротивления рас-

твора электролита в ячейке Rl к эталонному сопротивлению R:

alb = RjR (450)

Отсюда определяют сопротивление раствора электролита в измерительной ячейке:

RL = aRjb (451)

Эталонное сопротивление R целесообразно выбрать таким образом, чтобы, оно соответствовало среднему значению RL. iB этом случае а и Ь примерно равны, что дает возможность определить их с максимальной точностью (почему?).

Простейшим нуль-инструментом является телефонная трубка. Скользящий контакт передвигают до тех пор, пока произнесенные вполголоса слова не будут с минимальной громкостью звучать в трубке. В современных приборах используются гальванометры переменного тока или электронно-оптические индикаторы настройки, что дает большую точность измерений: можно определить сопротивление 105—106 Ом с точностью до 1%. Существуют даже кондуктоскопы, чувствительность измерения которых настолько велика, что изменение температуры на 1 °С, т. е. изменение электропроводности примерно на 2%, вызывает отклонение стрелки прибора на всю шкалу. Для работы на таких приборах необходимо поддерживать температуру постоянной с точностью 0,005 °С.

Кондуктометрические определения проводят в ячейке для измерения электропроводности (рис. Д.132), в которой находится титруемый раствор. Ячейка обычно представляет собой стеклянный сосуд с двумя неподвижно закрепленными гладкими платиновыми электродами с площадью поверхности 1 — 2 см2. При титровании растворов с небольшой электропроводностью поверхность электродов должна быть большой, а расстояние между ними малым, и наоборот. Во избежание поляризации электродов при проведении измерений, их предварительно платинируют. С этой целью тщательно очищенную ячейку заполняют раствором 3 г платинохлороводородной кислоты и 25 мг ацетата свинца в 100 см3 дистиллированной воды. Оба электрода соединяют проводами и включают в цепь в качестве катода, дополнительный платиновый анод помещают между ними. Электролиз проводят при напряжении 4В и максимальной плотности тока 30 мА на 1 см-2 поверхности электродов в течение ~10 мин. Затем раствор удаляют, заменяют его разбавленной H2S04 и проводят электролиз еще некоторое время. Затем ячейку промывают дистиллированной водой.

Для лучшей сохранности электродов из платинированной платины при хранении ячейку всегда следует заполнять дистиллированной водой.

21—1880

Д. Химический анализ

т

39. Электрохимические методы а количественном анализе

323

Для нахождения удельной

электропроводности и, опре-

деляемой уравнением (449),

необходимо измерить R и

знать отношение Ца (I—рас-

стояние между электродами;

q — поперечное сечение слоя

электролита между электро-

дами). Поскольку обе эти ве-

личины можно измерить лишь

с небольшой точностью, их

объединяют (уравнение

(452), (453)

Ее

(452)). Тогда значение к выразится соотношением 1453) ?

3

C=ljq; x = C/R

где С — константа ячейки. ^. можно просто и точно определить, измерив сопротивление стандартного раствора с известной удельной электропроводностью (например, для 1 н. КС1 к = 0,09827 Ом-'см-1).

Рис. Д.132. Схема ячейки для измерения электропроводности.

Для кондуктометрического титрования не требуется точное значение С, поскольку фиксируют только изменение х в процессе титрования, а не ее абсолютное значение. Однако в процессе титрования константа ячейки С должна оставаться постоянной, поэтому электроды нельзя слишком глубоко погружать в жид

глубоко погружать в жидкость. Объем раствора в процессе титрования также не должен существенно увеличиваться. К 50 см3 титруемого раствора нужно добавлять не больше 5 см3 довольно концентрированного раствора титранта. Влияние, оказываемое на константу С объемом жидкости в ячейке, объясняется тем, что ток проходит не только через раствор с поперечным сечением q. находящийся между электродами.

39.7.4. Кривые кондуктометрического титрования

В качестве примера рассмотрим реакцию нейтрализации НС1 раствором, NaOH:

Н,0*- + СГ+ Na+ + OH- ? Na++ СГ+ 2HaQ

При этом ионы Н+ и ОН- взаимодействуют с образованием воды, не оказывающей влияния на электропроводность раствора. Концентрация ионов С1~ остается практически неизменной, если добавленным объемом раствора при титровании можно пренебречь. Поэтому изменение электропроводности до точки эквивалентности обусловлено заменой Н+ на Na+ (рис. Д.133). Поскольку электропроводность ионов Na+ значительно меньше, чем ионов Н+ (см. табл. Д.21), до точки эквивалентности наблюдается уменьшение электропроводности. При построении

Рис. Д.133. Кривая кондуктометрического титрования HQ раствором NaOH. Общий ход изменения электропроводности в процессе титрования аддитивно складывается нз изменения электропроводности ионов.

зависимости электропроводности от добавляемого объема титранта получают нисходящую прямую, наклон которой тем больше, чем больше разница в электропр

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - мультимедийная доска купить - 17 лет надежной работы.
купить барные стулья в москве недорого
куплю сантехнику
рассчитать забор из сетки рабицы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)