химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ческий член вместе с Е0' через е0", получим

_=_<>"—0,059рН (445)

Сравнение уравнений (442) и (445) показывает, что гладкий платиновый электрод в растворе реагирует на изменение рН аналогично водородному электроду. Потенциалы различаются только по абсолютному значению е°". С другой стороны, в этом случае пренебрегают перенапряжением кислорода на платине, (которое привело бы к введению дополнительного члена в уравнение.

На воспроизводимость значения потенциала платинового индикаторного электрода оказывают влияние факторы, мешающие протеканию электродных процессов, а также изменение активности растворенного О.. Поэтому относительно дорогой водородный электрод часто заменяют так называемым хингид-ронным электродом. Для индикации в этом электроде используют другую обратимую редокс-пару, потенциал которой зависит от рН. Хингидрон представляет собой продукт присоединения хинона (Ch) и гидрохинона (ChH_) в молярном отношении 1:1. В водном растворе он диссоциирует с образованием исходных компонентов. На поверхности хингидронного электрода протекает реакция

ChH. Ch + 2Н+ + 2е~

„ 1 0,059 . осадУ

Уравнение Нернста для данной реакции имеет вид е =

0,0

или

•+ 0,059 lg Он*

"сьн.

При растворении хингидрона ась/ясьн. = 1. поэтому е = =е°—0,059 рН. Следовательно, потенциал платинового электрода, погруженного в водный раствор хингидрона, так же зависит от рН, как потенциал водородного электрода. Значения потенциалов различаются только по абсолютной величине. Достоинствами хингидронного электрода по сравнению с водородным являются простота его изготовления, более быстрое установление значения потенциала и относительно высокое значение стандартного потенциала (е° =+0,703 В).

316

Д. Химический анализ

39 Электрохимические методы в количественном анализе

31Г

Ьлектрод. В стеклянной трубке, продолжением которой является шарообразная стеклянная мембрана, находится рабочий электрод, например серебряная проволока, опущенная в насыщенный водный раствор AgCI, заполняющий электрод. В анализируемом растворе стеклянный электрод приобретает потенциал, значение которого, пропорциональное активности Н30+, можно измерить относительно постоянного потенциала электрода сравнения. Причиной зависимости потенциала электрода от рН является то, что внешняя и внутренняя поверхности стеклянной мембраны имеют различный заряд, в результате чего возникает разность потенциалов, пропорциональная концентрации Н+ в обоих растворах.

Существенное влияние на электрохимическое поведение стеклянного электрода оказывает состав стекол, применяемых для изготовления мембран. В продаже имеются различные типы таких электродов. Для хорошей воспроизводимости показаний электрода мембрану необходимо постоянно хранить в воде. Существенными достоинствами стеклянного электрода являются независимость показаний от присутствия окислителей ила восстановителей в растворе и отсутствие травления электрода деполяризаторами, что характерно, например, для водородного электрода.

Сравнительно недавно появились стеклянные электроды, реагирующие на изменение активности не только протонов, но и других катионов, например Na+ или К+. Такие электроды, называемые ионселективными'*, представляют большой практический интерес. Наряду со стеклянными в качестве ионселек-тивных электродов используют монокристаллы различных неорганических соединений. Особенно большие успехи достигнуты в области создания ионселективных мембран для определе-,'ния концентрации анионов. Мембраны изготавливают на инертной основе (например, ва силиконовом каучуке) с диспергиро-(ванной в ней малорастворимой солью (например, AgCI для измерения концентрации С1~).

* Уже сейчас полиметрия занимает значительное место в аналитической-химии и роль ее все возрастает. GM. книги: Лакшминараяяайах Н. Мембранные электроды. Пер. с англ. — Л.: Химия, 1979; Никольский Б. П., Матвеева Е А Ионселективные электроды. — Л.: Химия, 1980; Камман К. Работа-с ионселектиаными электродами. Пер. с нем./Под ред. О. М. Петрухина. — М.: Мир, 1980. — Прим ред.

Для более детального изучения потенциометрии см. соответствующую литературу.

.318

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе

31»

39.7.

39.7.1.

Кондуктометрня

Общие положения

Кондуктометрня — это метод электрохимической индикации, в котором для нахождения точки эквивалентности используют изменение электропроводности в ходе титрования. Поэтому говорят также о титровании по электропроводности.

В отличие от электрохимических величин, используемых в других методах индикации, таких, как потенциометрия, амперометрия, вольтамперометрия, суммарная электропроводность электролита аддитивно складывается из электропроводности всех находящихся в растворе ионов независимо от того, принимают они участие в реакции или нет. Поэтому кондуктомет-фические измерения отражают не конкретные процессы, происходящие при титровании, а изменения, происходящие в растворе в ходе титрования и связанные с вкладом ионов, участвующих в реакции

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
крокус токио отель
чугунные сковородки купить в москве
Vostok 8396-2
урны купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)