химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

тродов находится в 'Стеклянной трубке, отверстие которой сильно сужено. С помощью резиновой груши в эту трубку можно засосать анализируемый раствор. Разность потенциалов между электродами вначале равна нулкх При добавлении титранта по каплям к анализируемому раствору изменяется отношение концентраций^: окисленной и восстановленной форм редокс-пары. Из-за узкого j отверстия стеклянной трубки титрант туда попадает не сразу, поэтому между анализируемым раствором в трубке и раство-)ром в ячейке возникает разность потенциалов, которую фиксируют. Затем концентрации выравнивлют, просасывая через трубку анализируемый раствор до тех пор, пока разность потенциалов снова не станет равной нулю. Добавляют новую порцию титранта, опять регистрируют разность потенциалов и т. д.

1 В точке эквивалентности частное AE/AV приобретает наибольшее значение, по которому можно определить соответствующий ему объем V. Когда титрант добавляют равными порциями AV, построение зависимости AE/AV от V дает дифференциальную кривую, представленную на рис. Д. 129, б. Поскольку перед взаимодействием каждой порции титранта с определяемым веществом в трубке остается небольшой объем жидкости, возникает ошибка измерения, которая тем меньше, чем меньше этот объем. Погрешность определения в этом методе ^составляет до 0,003%, поэтому его особенно целесообразно применять для анализа разбавленных растворов.

39.6.5.

Осадительное и комплексометрическое титрование

В основе методов лежит взаимодействие определяемых катионов или анионов с ионами других реагентов с образованием соответствующей редокс-пары. В этом случае можно обычным ?способом зафиксировать изменение потенциала в зависимости от изменения концентрации определяемого иона в процессе реакции.

При определении катионов металлов целесообразно использовать металлический индикаторный электрод. Например, серебряный индикаторный электрод можно применять во всех реакциях, где участвуют ионы Ag+. Однако не все металлы пригодны для изготовления индикаторных электродов, так как редокс-потенциал системы часто устанавливается недостаточно быстро и воспроизводимо и, кроме того, многие металлы могут восстанавливать ионы Н4 анализируемых растворов до Н2, т. е. растворяться.

При определении некоторых анионов для создания редокс-лары можно ввести в анализируемый раствор окисленную форму аниона. Например, осадительное титрование I- можно осуществить с платиновым электродом, добавив к раствору небольшое количество 1г.

При определении анионов можно также использовать электроды второго и третьего рода. К электродам второго рода относится, например, описанный выше каломельный электрод. «Как было указано, его можно применять для измерения концентрации ионов С1~ в растворе, а следовательно, и в качестве индикаторного в осадительном титровании для реакций, протекающих с участием этих ионов.

Электродом третьего рода могла бы служить система типа Zn/Zn—оксалат/Са— оксалат/Са2+

Электрод реагирует на изменение концентрации ионов кальция, я поскольку она связана с концентрацией оксалат-ионов, косвенно определяется и концентрация ионов Zn2+. Принцип действия электрода такой же, как в электроде Са^/Са (не применяемом в водных растворах), хотя он служит для индикации редокс-пары Zn/Zn2+.

39.6.6.

В табл. Д.20 приведены некоторые реакции осадительного to комллексометрического титрования, редокс-пары и индикаторные электроды.

Кислотно-основное титрование

Изменение рН анализируемого раствора определяют путем по-тенциометрического измерения рН. Наряду с электродом срав-«ения в этом случае применяют электрод, потенциал которого

зависит от концентрации ионов Hf или ОН" в анализируемом растворе. Индицирующими редокс-парами являются Н+/Н2 и

ог/он-

(440)

Для индикации редокс-пары Н+/Нг применяют водородный электрод. Во избежание перенапряжения платинированную платиновую проволоку (или пластину) насыщают очищенным газообразным водородом и помещают в анализируемый раствор. В соответствии с уравнением Нернста потенциал для реакции Н_—*2Н+-\-2е- рассчитывают как

:V/H_+-7nrJn-^!i-_ ir Рн,

где рнъ—парциальное давление газообразного водорода. Поскольку е°н+/н8=0, для рпг= 1 получим

е= +0,059lgaH+ или е=—0,059рН (441), (442> Отсюда следует, что при изменении рН анализируемого раствора на единицу потенциал измерительной ячейки сдвигается на 59 мВ.

Ацидиметрическое титрование можно также проводить, ис-

пользуя вместо водородного гладкий платиновый электрод в

качестве индикаторного. Здесь потенциалобразуюшей является

реакция 40Н-—<-02+2Н_0+4е- и уравнение Нернста имеет вид

г. I 0,059 , Ро, .,,„.

тде ро2 — парциальное давление кислорода воздуха. По достижении равновесия ему соответствует определенная поетоян-

315

39. Электрохимические методы в количественном анализе

лая активность растворенного О-. Константы можно объединить, тогда

е=е0' —0,059 lga0H- (444)

Поскольку an+aos~ — Kw или Дон- = Кш)аи*, введя эти, выраже-кия в уравнение (444) и обозначив постоянный логарифми

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников в голицыно
продажа запчастей для кинотеатральных кресел linosonego flexa 295 cup
сколько стоит выпрямить кузов
кровать ричард аскона в ткани фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)