химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

дают возможность проводить измерения практически без протекания тока. Отсчет показаний над ртутью находится раствор КО определенной концентрации. Через солевой мостик, заполненный раствором электролита (целесообразно применять также КО), электрод соединяется с анализируемым раствором. Во избежание смешивания электролитов солевой мостик обычно закрыт с двух сторон диафрагмами. Потенциал каломельного электрода (электродный процесс 2Hg—»-Hgs2++2e-) определяют по уравнению Нернста:

е = *°не/неаг++-^Т2-1§анп!+ <435)

Поскольку на электроде находится избыток каломели, значение e=e»He/H„2.+ +A0_ilg/Ci+M_ilg

(437) (438)

(439)

ГГак как Kl — величина постоянная, два первых члена уравнения (438) можно обозначить константой е0', а последним членом можно пренебречь. Тогда потенциал каломельного электрода выразится как

Ё=е0' — 0,059 lgaci-

Значение потенциала зависит от константы е0' и активности ионов С1~. Существует три типа каломельных электродов:

Насыщенный каломельный электрод е°= +0,242 В

Каломельный электрод, 1 н е?= +0,280 В

Каломельный электрод, 0,1 н е°= +0,334 В

Концентрация (насыщенный, 1 н. и 0,1 н.) относится к раствор ру КС1.

Достоинством насыщенного каломельного электрода явля-ц ется постоянство активности ионов С1~ при испарении водьЦ! происходящем при длительном использовании электрода. Од-: нако на значение потенциала этого электрода температура' оказывает более сильное влияние, чем в случае других электродов, так как растворимость КС1 зависит от изменения темпе ратуры.

39.6.4. Окислительно-восстановительное титрованне

.Принцип индикации в данном случае очень прост. В качестве! индикаторного электрода применяют платиновую проволоку! или пластинку. Электрод погружают в перемешиваемый ана- j лизируемый раствор. С помощью солевого мостика соединяют раствор с каломельным электродом. Платиновый электрод инертен и приобретает потенциал, определяемый отношением концентраций компонентов титруемой редокс-пары в соответствии с уравнением Нернста.

Напряжение между индикаторным электродом и электродом сравнения обусловлено в основном разностью окислительно-восстановительных потенциалов обоих полуэлементов. Кроме того, на границе раздела анализируемый раствор/раствор электролита в солевом мостике и между растворами электролитов в солевом мостике и в электроде сравнения возникает диффузионный потенциал. Последний в ходе титрования изменяется

т

незначительно, и для построения кривой потенциометричес-кого титрования нужны только разности потенциалов (величину диффузионного потенциала можно не учитывать). Однако диффузионный потенциал необходимо учитывать при определении концентраций окислительной или восстановительной форм соответствующей редокс-пары по измеренному значению потенциала.

Оценку результатов титрования проводят, строя зависимость потенциала измерительной ячейки от расхода титранта. Получают характер-«ую S-образную кривую. Точка ее перегиба (наибольший подъем кривой) обычно является точкой эквивалентности при титровании (рис. Д.129). Небольшие отклонения наблюдаются, например, на асимметричной кривой осадитель-ного титрования. Более точно точку эквивалентности можно определить при построении первой производной AE/AV. Тогда на кривой вместо точки перегиба наблюдается максимум (рис. Д.129). Современные приборы с саморегистрацией могут автоматически записывать эту кривую. Если работают на простых установках для титрования, титрант добавляют небольшими равными порциями. И в этом случае построение зависимости изменения потенциала от расхода титранта дает дифференциальную кривую, максимум которой соответствует точке эквивалентности.

Часто применяют метод

312

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе

313

титрования до заданного потенциала. Навстречу индикаторно му электроду измерительной ячейки включают потенциал, со^ ответствующий предварительно измеренному потенциалу точки эквивалентности, и титруют раствор до тех пор, пока разности потенциалов станет равной нулю. Можно также включить на4 встречу измерительной ячейке с платиновым электродом и ана4 лизируемым раствором аналогичную измерительную ячейку й раствором, состав которого такой же, как в точке эквивалент-! ностй. В этом случае отпадает необходимость применения кало-^ мельного электрода. Достаточно иметь две ячейки с платино-"Я выми электродами и соединить их солевым мостиком. Метод! титрования до заданного потенциала применяют в основно»| при проведении серийных анализов близких по составу растворов.

Все достоинства описанных вариантов объединяет метод! дифференциальной потенциометрии, который дает возможность! прямо определять отношение AE/AV на очень простой установке-j (рис. Д. 130). В этом методе отпадает необходимость применения электрода сравнения и солевого мостика. В раствор опуска-1 ют две платиновые проволоки. Один из элек

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
додух виктор николаевич отзывы
принцесса цирка в театре россия
Купить дом в Одинцовском районе в поселке Грибово
litened 70-40 vrs 35.4d

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)