химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ва у поверхности электродов и происходит диффузия.

На кривой сначала наблюдается максимум, однако если преобладает обеднение раствора деполяризатором, то минимум, и при дальнейшем протекании электродной реакции сила тока возрастает и возникает следующий максимум (рис. Д.125). Положе-

ние максимума коррелируют с величии^" ставд)1рт^ максимума прямо пропорциональна концентрации-

(432)

?Отсюда очевидно, что im~vl(2.

С другой стороны для емкостного тока на стационарном электроде справедливо уравнение (427), выведенное из уравнения (425), так как отсутствует изменение поверхности электрода (капель); отсюда следует ic~v a im/ic-Zll?: тем самым получают оптимальную величину скорости увеличения напряжения. Однако большая площадь поверхности S, чем v капельного ртутного электрода дает возможность определять концентрации порядка 1<ММ

„и,оНЯ?кИМяаНЛЛИЗе СМеСеЙ оЫС0Та ВТ&Р0Г0 максииУм* Уже не прямо пропор-1°; йа концентрации. В этом случае для определения компонентов смеси .применяют метод сравнения. Две ячейки, заполненные одним и тем же фоно-

Рис. Д.126. Хроноамперометрическая Рис. Д.127. Диаграмма инверсионной

диаграмма нескольких деполяризато- вольтамперометрии.

ров (t). im — максимальный ток растворения

При включении второй ячейки в дифференциальную схему получают разность токов й(о; Для первого деполяризатора Ыу, для второго деполяризатора Д.*

39.5.4.2.

вым электролитом, включают в дифференциальную схему. В одной из этих ячеек находится анализируемая смесь. Определение вещества / проводят относительно ячейки сравнения, заполненной фоновым электролитом. Затем известное количество вещества добавляют а ячейку сравнения и определяют вещество 2, после чего добавляют известное количество второго вещества и т. д. (рис. Д.126).

Инверсионная вольтамперометрия

Дальнейшего повышения чувствительности определений достигают в методе инверсионной вольтамперометрии, применяя электролитическое концентрирование вещества на электроде. Собственно определение заключается в растворении ранее выделенного на поверхности электрода вещества (stripping analysis). Повышение чувствительности связано с фактором накопления, который для стационарных электродов может достигать 1000. При концентрировании веществ должна воспроизводимо поддерживаться скорость перемешивания, поскольку только при высокой скорости перемешивания максимумы тока не зависят от этой величины. Значение тока растворения (рис. Д.127) возрастает вначале линейно, а затем стремится к предельному значению. Поэтому выделение с концентрированием проводят не количественно, а только в течение определенного промежутка времени.

Основная область применения инверсионной вольтамперометрии—анализ следовых количеств веществ (до Ю-10 М). Ограничением является необходимость проведения холостого опыта (определение примесей) для применяемых фоновьгх электролитов или реагентов.

39.6. Потенциометр и ческая индикация точки

эквивалентности

39.6.1, Основные положения

Выше было рассмотрено (разд. 38.3), как при титровании анализируемого раствора изменяется логарифм концентрации или показатель активности ионов, находящихся в растворе, в зависимости от количества добавляемого реагента.

20*

В методе потенциометрии потенциал индикаторного электро-f

да, погруженного в анализируемый раствор, измеряют относив

тельно постоянного потенциала электрода сравнения. Потенциал"

индикаторного электрода пропорционален логарифму концентрат

ции определяемого иона. Поэтому, измеряя потенциал, можно;

проследить за ходом реакции в процессе титрования. '

Вспомним основные положения электролиза. Для протекания окислительно-восстановительных процессов на электроде, например,

Ме'+ » МеЗ+-(-е-

ДМЕ'+

(433)

необходимо приложить к нему потенциал, который измеряют относительно постоянного потенциала электрода сравнения. Потенциал рассчитывают по уравнению Нернста в зависимости от отношения активностей окисленной и восстановленной форм:

= 6о I Л?.1П ' nF

Для окислительно-восстановительной системы, содержащей связанный кислород, например

Мпг+ + 4Н,0 ? Мп04- -f 8Н+ + бе-

уравнение Нернста принимает вид

nF омп!+ 1 '

При измерении потенциала с помощью соответствующего устройства без прохождения тока через электроды рассчитывают напряжение по уравнениям (433) и (434).

39.6.2.

Измерение потенциала

Прохождение тока при измерении потенциала вызвало бы изменение концентрации определяемого иона в анализируемом растворе. Это изменение наиболее сильно проявилось бы -вблизи индикаторного электрода. Возникновение концентрационной лоляризации привело бы к тому, что измеренное значение потенциала совершенно не соответствовало бы1 концентрации определяемого иона в анализируемом растворе. Поэтому измерение потенциала проводят в отсутствие тока. Наиболее ранним является компенсационный метод с использованием схемы Поггендорфа.

В настоящее время в основном применяют приборы с ламповыми усилителями. Благодаря высокому сопротивлению на входе —до 1012 Ом — они также

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручка mod800 passini
котел газовый vaillant
курсы флориста дизайнера москва
Рюмки и Стопки купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)