химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

атно-волновая полярография

В методе квадратно-волновой полярографии (КВП), так же как в переменнотоковой полярографии, применяют равномерно возрастающее напряжение (как в классической полярографии), но вместо синусоидального напряжения одновременно подают квадратно-волновое напряжение Ur С продолжительностью каждого полупериода г. В этот короткий промежуток времени поверхность ртутного капельного электрода можно считать постоянной. Тогда для фарадеева тока, как указывалось в методе постоянпотоковой полярографии, справедливо выражение ie^**t~lt*. Емкостный переменный ток выражается как «*iCe—'/яс при С, равной емкости двойного электрического слоя, и Я, равном суммарному омическому сопротивлению полярографической цепи. При небольшом значении Я (прежде всего при большом содержатся фонового электролита) двойной электрический слой быстро меняет заряд, так что быстрее исчезает, чем (рис. Д.123). Измерение тока в конце полупериода т за время tM дает возможность регистрировать только остаточный ток (V^ при устранении ic~*. В переменнотоковой полярографии это опережение ic^. используют для его отделения от с помощью фазоеелектив-ного выпрямителя. Вместо отделения tc=s при помощи частотного фильтра, применяемого в постояннотоковой полярографии, в методе КВП работают по> описанному ранее импульсному методу (измерение в конце роста капли), используя небольшое скашивание квадратно-волнового импульса (см. рис. Д.123).

Так же как в методе переменнотоковой полярографии на подпрограммах КВП наблюдаются характерные кол около образные симметричные максимумы деполяризаторов (рис. Д.124), но с характерными ступенями. Для максимальной силы тока по аналогии с уравнением (428} можно записать

(430)

Для обратимых электродных процессов этот метод позволяет определять концентрацию деполяризаторов до 10~7 М, а в случае необратимых реакций до 10~6 М. Разрешающая способность метода составляет 40 мВ для обратимых электродных реакций при л=2.

Рис. Д.124. Квадратно-волновая по-лярограмма деполяризатора.

Достоинством КВП по сравнению с постояннотокояой полярографией является значительно большая разделяющая способность. При разнице потенциалов пиков в 200 мВ она составляет 1:100000 и 5000:1 (для случаев, рассмотренных в разд. 39.3), т. е. возрастает примерно а 103 раз. Это означает, что существует возможность определения следовых количеств компонента в присутствии 5000-кратного избытка

металла, восстанавливаемого при более положительном потенциале, и 100 000-кратного избытка металла, восстанавливаемого при более отрицательном потенциале, что дает возможность определять следовые количества элементов без отделения матрицы.

39.5.3. Импульсная полярография

Принцип метода заключается в том, что на электрод равномерно подают постоянное напряжение, а примерно за 1/25 с до конца существования капли подают дополнительный импульс постоянного напряжения, например 50 мВ. Перед подачей дополнительного напряжения ток автоматически компенсируют. Для устранения влияния дополнительного емкостного тока дополнительный фарадеев ток регистрируют только в конце полупериода. В результате компенсации влияние емкостного тока устраняется для всех компонентов раствора, для которых уже достигнуто значение предельного тока. Более положительные деполяризаторы даже в 10000-кратном избытке при этом не мешают определению. Кроме того, метод пригоден для обратимых и необратимых электродных процессов, поскольку используют импульс постоянного напряжения.

20—1880

306

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе

зог

Вольтамперометрия

39.5.4.

Термином вольтамперометрия определяют совокупность методов, в которых используются вольт-амперные кривые. До сих пор мы рассматривали кривые, характерные для ртутного капельного электрода, т. е. область применения полярографии. В других вольтамперометричаских методах используют стационарные электроды, например твердые электроды или висящую каплю ртути.

39.5.4.1. Хроноамперометрия

Если к стационарному поляризуемому рабочему электроду, находящемуся в неперемешиваемом растворе с большим избытком проводящей соли, приложить постоянный потенциал, величина которого достаточна для протекания электродной реакции растворенного деполяризатора, то возникает ток, который можно измерить.

(431)

В отсутствие конвекции (т.е. без перемешивания) и миграции (т.е. при избытке фонового электролита) частицы передвигаются к электродам только за счет диффузии. При этом происходит обеднение раствора деполяризатором вблизи электродов и уменьшение силы тока. Линейному увеличению потен--циала сю временем соответствует выражение

е = ei + tdsfdt

начальный потенциал, выбранный таким образом, чтобы обеспечить

ИИ С.ППТпРТЛТТМТП-мигга па oil-,. .... . е-

пренебрежимо малой скоростью; d\ijdt=v — скорость изменения потенциала, обычно 0,1—2 В/мин. Скорость электрохимической реакции быстро возрастает, и на кривой наблюдается подъем. Одновременно уменьшается концентрация вещест

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
календари в барнауле
багеты для плазм
Тостеры KitchenAid купить
перевертывающиеся номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)