химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ей постояннотоковой полярограммы (рис Д 121) а также с дифференциальной подпрограммой. Существенным отличием является очень небольшой максимум в случае необратимого электродного процесса поскольку малого значения переменного напряжения уже недостаточно для окисления и восстановления соответствующего количества деполяризатора на электродах. Поэтому применение переменнотоковой полярографии ограничено-обратимостью электродных реакций. Однако этот метод имеет то преимущё-

I

рис. Д.Ш. Сопоставление постоянно- Рис, Д.122. Полярограмма с тензам-токовой (а) и переменнотоковой (б) метрическими максимумами (7).

ТЛОЛЯрограМм СМеси Двух ДеПОЛяриЗЭ- Кривая 2 показывает значительное увели-ТОрОВ, потенциалы ПОЛувОЛИ КОТОРЫХ чекие основного тока пере мен потоковой по-

различаются незначительно. лярографин.

ство. что необратимые сопутствующие компоненты мало мешают определению, например 02 нет необходимости полностью удалять.

Для расчета максимальной силы тока в переменнотоковой полярографии известно выражение

imax = kn*SDitzfU2U_c (428)

где k — константа; п—число обменивающихся электронов; 5 — площадь поверхности электродов; D — коэффициент диффузии; U- — амплитуда переменного напряжения; / — частота переменного напряжения.

Чувствительность (выоота пика), таким образом, возрастает с увеличением амплитуды переменного напряжения, но одновременно снижается разрешающая и разделяющая способность, что связано с возможностью наложения пиков при близких значениях потенциалов полуволн определяемых веществ. Также нецелесообразно увеличивать частоту, так как /шаг--У/, поскольку в •соответствии с уравнением (424а) емкостный ток ((c~f) растет быстрее и при высокой частоте сила тока imax определяется не скоростью диффузии, зависящей от концентрации, а скоростью самих реакций, происходящих на электродах. Поэтому работают обычно в области частот 10—100 Гц.

кннгу: Химия,

* О возможностях новых полярографических методов ?онд. А. М. Полярографические методы в аналитической химии.-il983. — Прим. ред.

Преимуществом переменнотоковой полярографии* является возможность «ее применения для исследования адсорбционных процессов, происходящих на ртутном капельном электроде, а также для количестве иного определения поверхностно-активных веществ, таких, как высшие спирты, жирные кислоты, 'моющие средства и др. Адсорбция вещества в пограничном слое ртутного капельного электрода достигает максимума при значение потенциала, соответствующем нулевой точке электрокапиллярной кривой (Вы), при котором .двойной электрический слой находится в незаряженном состоянии. В зависимости от знака потенциала происходит притяжение анионов или соответственно катионов фонового электролита, а также в обоих случаях — притяжение диполей растворителя к пограничному слою, причем адсорбция поверх-

304

Д. Химический анализ

зд Электрохимические методы в количественном анализе

305-

постно-активного вещества противо» действует этому процессу. Поверхностно-активное вещество вытесняется в идеальном случае при значениях потенциалов, симметрично расположенных относительно EN, а именно там, где силы электростатического притяжения ионов и адсорбции по-яерхиостно-активного вещества находятся в равновесии. При подаче переменного напряжения эти потенциалы увеличиваются или уменьшаются и попеременно происходят процессы адсорбции и десорбции. Поскольку двойной электрический слои в присутствии адсорбированного поверхностно-активного вещества обладает меньшей емкостью (уменьшение основного тока, рис, Д.122), чем в обычных условиях (ионы и диполи), происходит сильное изменение переменкой емкости с частотой переменного чан-ряжения. Это означает, что в этих областях значительно увеличивается член EdC/dE в уравнении (425),

?„^.1 i^u^/ui. я j ран нении (ЧХд), Т. е

емкостный ток. На диаграмме емкостного тока наблюдается поэтому образование двух тензамметрических максимумов (рис. Д.122, кривая 1). Высоту их можно использовать для определения концентрации поверхностно-активных веществ, причем зависимость выражается в виде изотермы Ленгмюра. С другой стороны, при определении деполяризаторов методом переменнотоковой полярографии тензамметрические максимумы могут оказывать мешающее влияние, особенно в случае высокой концентрации солей в растворе, способствующих образованию таких максимумов.

Для основного тока, протекающего через ячейку в методе переменнотоковой полярографии, можно на основании вышесказанного записать

i = i>= + If- + ic= 4- tc~ (429>

где i.Fs=—отфильтровываемый фарадеев постоянный ток; i>_—фарадеев переменный ток, являющийся сигналом деполяризатора; ic=x—емкостный ток, связанный с периодическим процессом образования капель, устраняемый частотным фильтром; ic^_—емкостный переменный ток, обусловленный изменение» заряда двойного электрического слоя (сигнал тенэамметрни). При определении деполяризаторов через емкостный переменный ток также часто устраняют, применяя фазоселективный выпрямитель.

39.5.2. Квадр

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
adhoc мельница
hi end audio купить
установка автостёкол
напульсник asking alexandria

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)