химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ть, например, 0,01 мкг вещества в 100 см3 раствора.

39. Электрохимические методы в количественном анализе сил

Более подробные сведения о методах амперометрии можно .найти в литературе*.

39.5. Новые полярографические методы

39.5.1. Переменногоковая полярография

В этом методе на электроды подают равномерно возрастающее постоянное напряжение (как в классической поляропрафии) одновременно с переменным синусоидальным напряжением небольшой амплитуды (например, ±10 мВ) я на измерительном устройстве после выпрямления регистрируют только фара-деев ток. Фильтрам постоянного тока служит конденсатор. Общая эквивалентная схема электрохимической ячейки (см. рис. Д.90) в этих условнях изменяется следующим образом: сопротивление /?2 неполяризуемого электрода мало. Переменнотоковое сопротивление конденсатора Са также мало, гак как для него

а)Яс=1/шС; 6)CxF/d (424)

где &>=2л/—частота поля; F — поверхность конденсатора; d — расстояние между пластинами конденсатора.

Поскольку значение F велико (донная ртуть), a d мало (молекулярный конденсатор), в упрощенную схему эквивалентной измерительной ячейки дли переменнотоковой полярографии (рис. Д. 119) входят параллельно включенные Ri и Ci малополяризуемого ртутного капельного электрода.

Если в ячейке находится раствор чистого фонового электролита без де-

поляризатора, то в области значений потенциалов между анодным растворе-

нием ртути на ртутном капельном электроде и катодным разложением фоно-

вого электролита R\^>Rc1 и электрические свойства ячейки определяются

только переменногоковым сопротивлением Rc конденсатора Ci (рис. Д.120

«ижняя диаграмма, кривая /}. Для этого «чистого» емкостного тока справед-

ливы выражения 4

С = / и ? = /(г)

dQ d(CE) dC dE I dC \

Первый член (EdC/dt) связан с процессом образования капель и ооответ-ствует емкостному току постоянногоковой полярографии. Для небольших значений амплитуды переменного напряжения член dC/dE (в скобках) можно принять за нуль, так что

ic = EdCjdt -f CdEjdt (426)

Поскольку в современной переменнотоковой полярографии при применении частотных фильтров регистрируют только ток, соответствующий частоте приложенного напряжения, можно пренебречь долей емкостного тока, связанного ?с образованием капель ртути (EdC/dt)t тогда получим

ic=CdЈ/dt {427)

Наименьшее количество деполяризатора, определяемое методом переменнотоковой полярографии, составляет 5-10—5 М, это значение определяется величиной остаточного емкостного тока. Разрешающая и разделяющая способность переменнотоковой полярографии значительно выше, чем постояннотоко-

* См. например книгу: Сангина О. А., Захаров В. А. Амперометрическое тситрование. —М.: Химия, 1979,— Прим перев.

302

Д. Химический анализ

БОЙ и близка к достигаемой в методе дифференциальной полярографии.

Рис. Д.119. Эквивалентная схема измерительной ячейки переменнотоковой полярографии.

Применение фаэоселективнога выпрямителя в переменнотоковой полярографии дает возможность полностью устранить емкостный ток, поскольку он опережает фарадеев ток. (остаточный ток, обусловленный электродной реакцией деполяризатора). Ход переменнотоковой полярограммы становится понятным при сопоставлении переменнотоковой полярограммы С ПОСТОЯННОТОКОВОЙ

Рис. Д.120. Сопоставление постоянно-токовых и перемен потоковых поляро-грамм.

Вверху; постояннотоковые полярограммы раствора фонового электролита / и деполяризатора 2. Переменное напряжение наложенное на постоянное напряжение в точках а, б п в, вызывает переменный ток (точка б ). Внизу: переменнотоковые полярограммы фонового электролита 1 и деполяризатора 2.

(рис. Д.120). На постоянно токовой полярограмме (верхняя диаграмма) чистому фоновому электролиту соответствует кривая / (штриховая линия). Подъем на этой кривой при положительном потенциале ртутного-капельного электрода обусловлен анодным растворением ртутя, а при большом отрицательном значении потенциала— выделением катионов фонового электролита. При добавлении к фоновому электролиту деполяризатора ход кривой 2 вначале будет таким же. Вблизи потенциала полуволны деполяризатора возникает волна, а затем на кривой снова наблюдается горизонтальный участок до значения потенциала разложения фонового электролита. Небольшое переменное напряжение, наложенное на линейно возрастающее постоянное напряжение переменнотоковой полярографии (в точках й> 6, в), вызывает в области небольшого возрастания постояннотоковой полярограммы (а и в) незначительное изменение силы тока, ио большое изменение потенциала полуволны в области б, обозначенное б'. Поскольку, как указано выше, протекает только переменный ток, на переменнотоковой полярограмме (нижняя диаграмма) наблюдаются только эти изменения Для обычных деполяризаторов воз

-^v*" мишчныл деполяризаторов воз-икают максимумы при значениях их потенциалов полуволн. Таким образом, в идеальном случае переменнотоковая полярограмма совпадает с первой поо-изводиои соответствующ

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
производство и продажа наклеек
светодиодная лента для лестницы
прайс на металлические стеллажи
купить билеты imagine dragons в спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)