химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ожно применить для определения полярографически неактивных ионов (например, титровать ионы SO42- раствором соли свинца).

Амперометрия сравнительно новый метод, но она уже нашла широкое применение. Возможности ее использования шире, чем потенциометрии, так как в амперометрии нет необходимости применять Специфичные электроды. Большинство ионов и

екул дают полярографические волны, так что нетрудно выдать реагенты, с помощью которых можно провести амперо-метрическую индикацию точки эквивалентности.

Рекомендуемые опыты

1 Два серебряных электрода погружают в раствор NaCl. Анод при этом „„поляризуем (почему?). При наложении напряжения 0,1В протекает только-небольшой остаточный ток. При титровании раствором AgNOs после точки, чкнивалентности на кривой наблюдается резкий подъем.

2 Готовят раствор арсенита (1 н. по НС1 и 0,05 н. по КВг). К катоду (воавтагашийся электрод из платиновой проволоки) прилагают напряжение-02—0,3 В относительно насыщенного каломельного электрода. Затем титруют 0*1 и раствором КВгОз. Арсенит при этом окисляется в арсенат, и после точки эквивалентности бромид окисляется в бром. Из всех веществ, включая и кислород воздуха, только бром при этом значении потенциала катода дает полярографическую волну. Поэтому лишь после точки эквивалентности происходит линейное возрастание тока.

39.4.3. Амперометрия с двумя поляризуемыми

электродами. Метод конечной точки

К двум электродам из платиновой проволоки, опущенным в хорошо перемешиваемый раствор, прилагают постоянное поляризационное напряжение 10—100 мВ. Пока оба электрода поляризованы, может протекать лишь крайне незначительный остаточный ток. Только в присутствии анодного или катодного деполяризатора возможно увеличение силы тока (порядка нескольких микроампер). Кривую титрования строят в координатах ток — расход титранта, так же как в методе амперометрии с одним поляризуемым электродом.

Поскольку этот метод особенно широко применяется в иодо-метрии, рассмотрим следующий пример. При титровании раствора 12 в KI на катоде происходит восстановление 12 до I-, а на аноде в эквивалентном количестве I- окисляется в Ь. Поэтому концентрационное соотношение 12/1_ остается в растворе неизменным, чему способствует перемешивание раствора. Только в непосредственной близости к электродам происходит обеднение раствора и дополнительная подача деполяризатора к электродам за счет диффузии. Диффузионная поляризация из-за небольшой силы тока крайне мала, и ею можно пренебречь. Таким образом, оба электрода почти идеально деполяризованы, п возникает ток.

Когда 12 титруют ионами S2O32-:

l2+2Sa032- —? 2r + S4концентрация иода уменьшается, а поляризация катода увеличивается. В точке эквивалентности в растворе практически нет иода. Ионы S4.062- при приложенном напряжении на катоде не

зоо

Д. Химический анализ

могут восстанавливаться, так как система

2SaCy- S40,2- + 2е-

необратима. Катод в этом случае практически полностью поляризован, существует лишь очень небольшой остаточный ток. Пересечение экстраполированных прямолинейных участков кривой дает точку эквивалентности. При титровании необратимой тиосульфатной системы раствором иода ток возникает после точки эквивалентности.

При титровании обратимой системы титрантом, система которого также обратима, сила тока сначала падает до нуля ^точка эквивалентности), а затем снова возрастает.

Если к началу титрования раствор не содержит одновременно анодного и катодного деполяризаторов, как в рассмотренном примере (раствор Ь в К1), то титрование происходит иначе. Например, титруют ионы [Fe(CN)s]4- раствором соли ?Се4+. До начала титрования в растворе -находится только анодный деполяризатор [Fe(CN)6]4-- Катод поляризован, а анод деполяризован, и ток практически не протекает. Только в процессе титрования образуется катодный деполяризатор ([Fe(CN)e]3- и сила тока возрастает. Можно показать, что сила тока в этом случае может достичь максимума при прохождении реакции на 50%. При полном окислении [Fe(CN)6]*~ до i[Fe(CN)6]3_ (в точке эквивалентности) в растворе больше нет анодного деполяризатора, анод поляризован и сила тока снова становится равной нулю.

Между собственно амперометрией и методом конечной точки можно отметить следующие различия.

1. В амперометрии к электродам прилагают напряжение, обеспечивающее протекание диффузионного тока, в методе конечной точки напряжения могут быть значительно меньше (ток служит только индикатором на присутствие деполяризатора в растворе).

2. В методе конечной точки не требуется применять неполя-ризуемый электрод сравнения. Это является достоинством метода, поскольку метод можно использовать не только для водных растворов. Например, для титрования в неводном растворителе можно применить реактив Фишера. Современные рН-Метры поэтому часто снабжены так называемой приставкой для титрования по методу Фишера, с помощью которых можно проводить титрование при напряжениях порядка 10 мВ.

3. Метод конечной точки дает высокую чувствительность определения: можно анализирова

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мультивен напрокат
световой короб цена
детские матрасы аскона
флаг jdm

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)