химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

имерно линейно возрастающий с (ростом напряжения ток порядка 1—2-Ю-7 А на 1 В. Ток заряжает регулярно образующийся при получении каждой капли ртути конденсатор между поверхностью ртути и слоем электролита на капле, но не способствует протеканию электрохимической реакции, т. е. не является фарадеевым током, а действует как чисто зарядный ток. В случае стационарных электродов ток возникал бьи только один раз для зарядки конденсатора в его пограничном слое при каждом приложенном потенциале. В случае капельного ртутного электрода емкостный ток протекает постоянно, и значение его тем больше, чем быстрее скорость капа.ния. Так как диффузионный ток id уменьшается с ?понижением концентрации деполяризатора, в итоге ток в цепи должен упасть до значения емкостного тока ic. Таким образом, в области низких концентраций деполяризатора (ниже 10-5 л.) емкостный ток может внести существенную ошибку в измерен-

294

Д. Химический анализ

Электрохимические методы в количественном анализе

295

ную суммарную силу тока. При этом ток полярографической ячейки уже больше не определяется исключительно величиной Ri, а эквивалентная схема электрохимической ячейки упрощается (рис. Д.111) и представляет собой параллельно включенные поляризационное сопротивление Ri и конденсатор Ci.

Можно показать на так называемых электрокапиллярных кривых, что при определенном значении потенциала (электрокапиллярный нуль, —0,56 В в растворах хлорида по отношению к стандартному каломельному электроду) поверхность ртутного капельного электрода не заряжена и, следовательно, консуществования капли токи изменяются, как указано на рис.

Д 114. . ' '

Для исправления искажении ла полярограмме, вызываемых емкостным током, можно включить в измерительную цепь компенсатор с программированным линейным возрастанием тока' при этом не принимают во внимание различные отклонения емкостного тока от линейности (см. рис. Д.113) (компенсация емкостного тока). Другая возможность состоит в том, чтобы измерение силы тока проводить для каждой капли только в

Hh

»' -Ы-

Рис. Д.Ш. Эквивалентная схема из- Рис. Д. 112. Двойной электрические мерительной ячейки постоянкогоко- слой ртутного капельного электрода, вой полярографии с учетом емкостного тока ртутного капельного электрода.

денсатор не образуется, т. е. емкостный ток не протекает. При положительной величине потенциала капля окружена анионами раствора (рис. Д.112), при отрицательном, наоборот, катионами. Из-за деформируемости анионов емкость такого двойного слоя обычно больше, чем в случае катионов. При более положительных потенциалах, чем потенциал в нулевой точке електрокапиллярной кривой, электроны движутся от капельного электрода через внешний контур к донной ртути; при более отрицательных значениях — в обратном направлении '(рис. Д.'ПЗ). Различие в наклоне анодной и катодной ветвей обусловлено различной емкостью. Емкостный ток описывается следующим выражением;

ic=>dQ/dt = E*C'dq!dt (423)

тде Q — заряд; С — удельная емкость конденсатора ртутной капли (в расчете на 1 см2); Е* — потенциал, определенный относительно электрокапиллярного нуля.

Поскольку для увеличения поверхности отдельной капли q со временем существует зависимость #~га'з, то ic~t~1/: Так как i-0,56В

Рис. Д.113. Зависимость направления и силы емкостного тока от смещения потенциала ртутного капельного электрода относительно нулевой точки электрокапиллярной кривой.

конце ее существования, незадолго до падения, автоматически включая измерительное устройство на небольшое время tst ;(импульсная полярография), так как в этом случае id имеет максимальное значение, a U — минимальное (рис. Д.Ш).

Разрешающую и разделяющую способность постояннотоко-вой полярографии можно улучшить, применяя метод дифференциальной полярографии (рис. Д. 115). Для тока зарядки конденсатора емкостью С, включенного последовательно с гальванометром, существует зависимость ic = dQldt=CdVldt. Напряжение V на конденсаторе равно падению потенциала iR на параллельно включенном сопротивлении R, т. е. ic = CRdildt. Так как U растет со временем, то di/dt=Kdi/dU и ic — = CRKdi/dU. Току зарядки k конденсатора С, который регистрируется гальванометром (С служит только для демпфирования), соответствует dijdU, т. е. отклонение на вольт-амперной кривой (рис. Д.116).

Вместо ступени на полярограмме возникает максимум, пик которого соответствует значению потенциала полуволны, а вы-

296

Д. Химический анализ

и

1

Рис. Д.115. Схема установки для дифференциальной полярографии.

сота — концентрации деполяризатора. При этом разрешающая .способность возрастает примерно на 50 мВ. Одновременно ем4 костный ток ртутного капельного электрода, соответствующий на исходной подпрограмм

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вопросы и ответы для руководителей на курсах бухгалтеров
штатные головные устройства для volvo цена
andre комод №1 с надставкой
курсы кройки и шитья в южном бутово

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)