химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ка. Скорость вытекания ртути m из капельного электрода пропорциональна давлению и тем самым разности уровней ртути электрода и мениска ртути в резервуаре: m=kh. Масса капли (mt) при постоянном напряжении независимо от значения h постоянна, поэтому t=k jh. Вводя это выражение в уравнение Ильковича, получим id = KrrfN1!' = К (khf13 (.k'thf* = К' Vh

Пропорциональную зависимость предельного тока от корня квадратного из значения h можно проверить, повторив измерения при различной высоте подъема резервуара со ртутью.

Для использования полярограмм в количественном анали-;зе определяют высоту волны деполяризатора. Наиболее точные результаты получают, если снимают последовательно подпрограмму фонового электролита и фона с деполяризатором. Разность значений в области предельного тока деполяризатора Шает величину U (рис. Д.106). Обычно id определяют с доста-

Рис. Д. 107. Определение значения предельного тока по расстоянию между экстраполированными прямыми при значениях потенциалов полуволн.

точной точностью, экстраполируя обе прямые и определяя расстояние между ними при значениях потенциалов полуволн (рис. Д.107).

Концентрацию деполяризатора не определяют прямым методом по уравнению Ильковича, поскольку m и t нельзя измерить с достаточной точностью, а главное, потому, что обычно 'неизвестно точное значение D для конкретных условий. Определение концентрации проводят следующими косвенными методами.

19—1880

290

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе

291

альдегида из метиленгликоля: /ОН

Н2(/ = Н2С=0 + Н20

Метиленгликоль Формальдегид

|(полярографически неактивен) (деполяризатор)

Кинетические токи линейно зависят от концентрации. Большое влияние на них оказывает температура (изменение составляет 10—30% на градус); от высоты столба ртути они не зависят.

I Каталитические токи возникают, если электродные процессы связаны с протеканием каталитической электрохимической реакции; обычно они зависят от скорости каталитического выделения водорода. На максимумы волн по-разному влияют высота столба ртути и температура. С увеличением концентрации катализатора каталитические токи приближаются к предельному значению. Каталитические токи можно успешно применять в аналитических целях, если использовать градуировоч-ные кривые, так как в этом случае волны .намного больше (например, в 500 раз), чем можно было бы ожидать для диффузионного предельного тока каталитически действующего деполяризатора.

При адсорбции деполяризатора или продукта его электрохимического превращения на электроде возникают адсорбционные токи в виде волн, расположенных на вольт-амперных кривых до или после волны диффузионного тока. Значение адсорбционных токов прямо пропорционально высоте столба ртути. С ростом температуры адсорбционный ток уменьшается и затем исчезает.

Полярографические максимумы представляют собой воспроизводимое увеличение силы тока сверх ожидаемого значения предельного тока. Различают максимумы 1-го и 2-го рода (рис. Д.108). Они образуются в результате вихревых явлений вокруг капель и перемещения дополнительных количеств деполяризатора к электродам. Причиной возникновения максимумов 1-го рода является разность потенциалов и связанное с ней различие поверхностного натяжения в нижней и верхней частях капли ртути. Образование максимумов 2-го рода обусловлено большой скоростью вытекания ртути из капилляра. Максимумы 1-го рода характерны в основном для разбавленных растворов фонового электролита, максимумы 2-го рода — Для растворов с высокой концентрацией фонового электролита (>0,5 н.). Максимумы .первого рода практически не зависят от А, максимумы второго рода исчезают при малых значениях h (небольшая скорость вытекания ртути).

292

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе

293

максимум 1-го рода 2-го рода.

2 — максимум

Аналогично можно провести определение суммарного количества загрязнений в воде. Получают полярографический максимум кислорода для чистейшего бидистиллата (0,01 н. по КС1) и затем полярографируют смеси с увеличивающимся содержанием анализируемой воды до тех пор, пока получаемый максимум не уменьшится наполовину. При анализе воды, сильно загрязненной поверхностно-активными веществами, этот результат получают уже при добавлении .небольших количеств веды.

39.3.8.

Области применения. Емкостный ток Дифференциальная полярография

ния в качестве фонового электролита — до -2 6 В) вступают

ITJ^TITZ^ тРеаВДИЮ На РТУТИ' Д- аналиВтиТчУескихТ «елей можно применять деполяризаторы в концентрациях Ш н. (оптимальная область 10-*—10~* н.). Относида Ci : с2« 1 : 10). Нижний предел концентраций, еще определяемых полярографическим методом, обусловлен прежде всего емкостным или зарядным током. Он возникает также в чистом растворе фонового электролита даже в отсутствие следов деполяризатора (ионов металлов, кислорода воздуха и т. д.). IB этом случае при работе с обычными ртутными капельными 'электродами наблюдают пр

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шашечки такси рисунок скопировать
диван иамаман в екатеринбурге
Zanussi
купить дом новая рига до 100 км

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)