химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ометр; S — сколь-вящнЯ контакт; z — ячейка.

- J^JtS^ZTZS?^"№f ""Р^™™ ячеек, -янеаки с докис. ртутькГХ ^'ГК™-' платиновой проволокой;

пельнь,и „родом и с тру6иаГнХ„лГ„рол"сКа1иТ„тГ,Тзо'1аРТуТНЬ'" ^

2 !/r/V

Рис. Д.99. Типы полярограмм.

=ом удалени/ кислород? Г-Т?™? полной удалении кислорода.

39. Электрохимические методы в количественном анализе

284

Д. Химический анализ

tW. Электрохимические методы в количественном анализе

285'

ку состав фонового электролита при этом не изменяется и не образуются осадки карбонатов.

Полярограмма 2 на рис. Д.99 приведена для случая, когда кислород частично удален, а вольт-амперная кривая 3 — для фонового электролита NA2S04, полностью освобожденного от кислорода. При добавлении по каплям нескольких капель насыщенного раствора сульфата таллия наблюдается возраста-«ие высоты волны (рис. Д.100), вызванное присутствием деполяризатора.

окислительно-восстановительному потенциалу, если продукт восстановления не образует амальгамы с каплями ртути; в пробивном случае он соответствует стандартному потенциалу амальгамного электрода.

Полярограммы, например для ионов Т1+, полученные с различными фоновыми электролитами, отличаются величинами напряжений деполяризации Uz: 0,31 В (1 н. КОН); 0,49 В (1 ,н. КС1); 0,69 В (1 н. K2SO4), как видно из рис. Д. 101. Это связано с тем, что анодный потенциал еа донной ртути приобре-

39.3.5.

Напряжение деполяризации и потенциалы полуволн

Напряжение, при котором сила тока достигает половины значения диффузионного предельного тока, называют напряжением деполяризации. Положение его на вольт-амперной кривой определяется равенством'

Поскольку произведение iRi. пренебрежимо мало из-за высокого содержания фонового электролита, получаем

<7г=еа-ек (417)

Электродный потенциал ек при катодном восстановлении на ртутном капельном электроде определяют как

Рис. Д.101. Полярограммы для ионов таллия, полученные с различными фоновыми электролитами.

. ОН"

sol

0,5

Рис. Д.102. Кривые ток — потенциал, соответствующие вольт-амперным кривым рис. Д.101.

(418)

где ео — стандартный потенциал соответствующей окислитель-но-восстаюовительной пары; i — сила тока; id — предельный диффузионный ток для данных концентраций; D и D' — коэффициенты диффузии окисленной и восстановленной формы соответственно. При выделении металла с образованием амальгамы вместо стандартного потенциала ЕО В уравнение подставляют несколько измененное его значение.

Поскольку коэффициенты диффузии окислеиной и восстановленной форм деполяризатора часто практически равны и, кроме того, в уравнении находятся под знаком радикала, мож-ьо принять, что TjDjD'=\, и тогда

е«=е0—^Ir,^ (419)

На высоте полуволны in = 2i, откуда потенциал полуволны равен (г1/г)к=ео. Таким образом, потенциал полуволны не зависит от концентрации и является качественной характеристикой соответствующих ионов. Практически он равен стандартному тает различные значения в зависимости от типа фонового ^электролита и его концентрации (напомним, что это леполя-ризуемый электрод). Ионы, поступающие в раствор в резуль-. тате анодного окисления донной ртути, образуют осадок с анионом фонового электролита; при этом возникают электроды 2-го рода (аиалогичные каломельному электроду), потенциал которых определяется произведением растворимости.

Дополнительно к ртутному капельному электроду и электроду из донной ртути можно поместить в раствор стандартный каломельный электрод. Измеренные относительно этого электрода значения е» электрода из донной ртути равны: —0,18 В '?О н. КОН); ±0 В (1 н. КС1); +0,20 В (1 н. K2S04). На основании уравнения (417) можно записать

«*к = <%-^ (420)

Тогда во всех трех случаях для Т1+ (EI/2)H =—0,49 В относительно стандартного каломельного электрода.

Значения потенциалов полуволн в полярографии определяют относительно потенциала стандартного каломельного электрода. Обычно при этом идут не по пути определения еа и последующего пересчета, а подключают в качестве противоэлект»

286

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе

28Г

рода каломельный электрод к ртутному капельному электроду Иогда вольт-амперные кривые (рис. Д.101) переходят в кри вые ток—потенциал; для одного и того же деполяризатор; они идентичны (рис. Д. 102) и не зависят от фонового элект ролита при условии, что фоновый электролит не образует комплексов с деполяризатором. Величина потенциала полувол-1 ны Т1+ в различных фоновых электролитах всегда равна! —0,49 В (из-за отсутствия комплексообразования), поэтому! можно добавить Т1+ к раствору другого деполяризатора и,Г найдя разность напряжений деполяризации этих растворов,! по вольт-амперной кривой рассчитать потенциал полуволны]

1,5 е„/1/

Рис. Д. 103. Полярограммы смеси ТЛ+ и РЬ2+,

а — в 0,1 н. HNO,; б — в 1 н. КОН.

другого деполяризатора; при этом отпадает необходимость использования стандартного каломельного электрода

nF

Ьсли протекают реакции комплексообразования,' значения

по

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебные букеты для невесты купить в москве
биксеноновые линзы galaxy g5 2.5
дизайнер по коже учеба
во-06-300 № 4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)