химический каталог




Анорганикум Том 2

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

щая схема измерительной ячейки

для электрохимических методов анализа

Измерительная ячейка, применяемая в электрохимических ме-

тодах анализа (кроме осциллометрии), включает два электро-

да, погруженные в анализируемый раствор. Для описания ра-

боты такой ячейки можно предложить общую, так называемую

вквиваленттую схему, в которой абстрактно представлены: ре-

альные процессы, происходящие в ячейке. Правильность ее

Ej j2 можно установить сравнением

полученных выводов и рассчитанных значений с реальной ячейкой.

Я,иС,-

Рис. Д.89. Принципиальная схема измерительной ячейки для электрохимических методов анализа.

Јi. ?2 — электроды; Яи Ri — поляризационные сопротивления электродов; С\, Са — емкости электродов; RL — омическое сопротивление раствора электролита, находящегося между электродами; CL — емкость конденсатора, образуемого электродами и раствором, находящимся между ними.

На электродах i?i и Е2 возникают поляризационные сопротивления Ri и /?2, отличающиеся от омического сопротивления, поскольку зависят от потенциала и включают в себя сопротивления, соответствующие всем видам перенапряжений. Кроме того, электроды можно представить (исходя из теории электрохимического двойного слоя) как конденсаторы с емкостью Cs и С2. Поверхности F этих конденсаторов равны поверхностям электродов, расстояние между «пластинами» конденсаторов й составляет ~10-8 см (порядка диаметров молекул). Параллельно конденсаторам Сх и С2 включены сопротивления Rx и Ri. Эти системы разделены раствором электролита с омиче-

280

Д. Химический анализ

39. Электрохимические методы в количественном анализе 281

родов. Поляризационное напряжение связано с поляризационным сопротивлением: T] = ii?i(p). Чтобы его значение было большим по сравнению с Ri и RL, в полярографии выбирают относительно малые рабочие электроды. Можно дать следующее определение: электрод поляризован до тех пор, пока подача внешнего потенциала не вызывает или вызывает только небольшое изменение тока; электрод деполяризован, пока при прохождении тока его потенциал не изменяется или изменяется незначительно.

Зависимость сила тока -

потенциал для поляризуемого электрода показана на рис. Д.92. Вещество, которое в результате электродной реакции вызывает подъем кривой на среднем участке, т. е. деполяризует электрод в этой области, называют деполяризатором.

39.3.3. Ртутный капельный электрод

В качестве поляризуемого рабочего электрода в полярографии используют ртутный капельный электрод. Он имеет небольшую поверхность и, следовательно, высокую плотность тока при малой силе тока (если пренебречь изменением концентрации пробы в результате электролиза), поэтому он легко поляризуется. При добавлении ртути по каплям (удовлетворительное время капания 3—5 с) в каждый момент образуется идеальная электродная поверхность. Другое преимущество электрода—большое перенапряжение водорода на ртути, что дает возможность в нейтральном растворе проводить определение даже щелочных металлов. Этот электрод можно применять в области относительно высоких отрицательных потенциалов. Напротив, его положительная граница, измеренная относительно каломельного электрода, находится при +0,45 В. (из-за анодного растворения ртути).

Устройство ртутного капельного электрода таково. Толстостенный стеклянный капилляр (рис. Д.93) длиной ~25 см с толщиной стенок около 5 мм и внутренним диаметром ~0,1 мм соединен толстостенным шлангом длиной около 1 м с резервуаром грушеобразной формы, в котором налита ртуть (рис. Д.94). Положение этого резервуара можно регулировать, передвигая

Рис.

Капли Ну

Д.93. Капилляр ртутного пельиого электрода.

важим штатива, а скорость капания ртути можно регулировать, меняя разность уровней ртути в резервуаре и в капилляре. Шланг и капилляр должны быть чистыми, в них не должно быть пузырьков воздуха (во избежание закупорки капилляра), применяемая ртуть должна быть очищена вакуумной перегонкой.

39-3.4. Техника работы в постояннотоковой полярографии

и построение вольт-амперных кривых

Схема простейшей установки для полярографии приведена на рис. Д.95. Постоянное напряжение 2—4 В (например, от аккумулятора) прилагают к измерительной проволоке потенциометра сопротивлением 10—20 Ом; напряжение, поступающее от потенциометра на полярографическую ячейку, варьируют посредством скользящего контакта. Ток электролитической ячейки измеряют чувствительным гальванометром.

Наиболее изящный способ измерения (обычный для всех промышленных полярографов) основан на использовании следующего принципа: при синхронном вращении барабана Коль-рауша с проволокой потенциометра регулируют напряжение в зависимости от времени, при этом можно выбрать различную скорость вращения (рис. Д.96). Применяя одновремен*

Ряс.Д.96. Принципи-альная схема полярографической установ. ки с барабаном Кольрауша (К).

Рис Д.95. Принцн-пиальная схема полярографической установки. В — батарея; Р — проволока потенциометра- G — гальван

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237

Скачать книгу "Анорганикум Том 2" (7.21Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит ремонт вмятины двери на машине
адресные номерки на дом во владимире
чулки компрессионные операционные купить в тольятти адрес магазина
лечение склеродермии у детей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)