химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

0

ДИ°= 181,2 кДж/моль

Рассмотрим в общих чертах зависимость константы К от давления Д-1 конденсированных фаз (для 1аэовых фаз давление учитывается непосрет

(326)

dp ~pf (для конденсированных фаз)

Входящая в уравнение (326) разность объемов веществ, участвующих в реакции, настолько мала в случае конденсированных фаз, что ею можно пренебречь в практических расчетах, т е не учитывать зависимость константы от давления.

24.2. Расчет констант равновесия для данной

температуры с различной степенью приближения

Как уже было показано, уравнение (324) пригодно для расчета констант равновесия для любой температуры лишь в ограниченной степени (в узком диапазоне температур). Однако на практике часто сталкиваются с необходимостью определить константу равновесия для любой, значительно удаленной от нормальной температуры из взятых а таблицах значений стандартных энтальпии и энтропии для нормальных условий, а также теплоемкости реагирующих веществ Иногда говорят об абсолютном расчете константы равно весия с помощью выведенного ранее уравнения изотермы Вант-Гоффа Д6»р

[уравнение (292)] In Ко = — ? Изменение свободной энтальпии [уравнение Ri

(259)] в свою очередь включает энтальпию реакции Д//р° и энтропию реакции

(327)

In AT.

AGP° = ДЯР° - TASP° Мз уравнения (327) с учетом уравнения (292) следует ДНр» . AS„»

°~ RT + "

(328)

Это уравнение уже использовалось в ра!д 23 2 для расчета констянтм п„-?«сия при нормальных условиях Следуе* подчеркнуть, что с помощью этТ

°vnJ JT\ М0ЖН° ВЬ™СЛ1"Ь константу равновесия 'для любоТ «мнера-/равне™, WZTT 3ABWOM >™ярной теплоемкости от температуры завигГ „( )! °-Да П0 М|алог™ с уравнением (227) „з температурной

ависимости молярной теплоемкости прежде всего находим по закону Гесса

U12) знтапдшга реакции для заданной температуры Т У

вом и"Редел™ зависимость энтропии реакции от температуры при постоянном давлении [уравнение (245)] F "«ч"ин

(329)

298

» После подстановки Zv.C,<, i = Aa, + Ab,T+AcJ' получим

ASVр = AS\,№ + Да, In-1 - I Abt{T 298) + (П_ 298*) (330)

РеаСк!!7аВ эктальпшо. а энтропию реакции, можно леп<о найти константу

вакцин для заданной температуры. константу

«ения ° ДЛЯ раСЧ?3 константы равновесия с известной степенью ппибли

«5,я ,5?ЛЬЗУЮТ б0ЛЮ 2Р°СТЫе с°°™°шеи™. также полученные „зурав

™ия (328), а именно приближенные уравнения Улиха. '266

Химическая термодинамика

Константа равновесия гомогенных реакций

Первое приближение Улиха

24.2.1.

Положим 2viCP{o=0, Тогда в уравнение (328) можно подставить стандартные значения энтальпии и энтропии и найти константу равновесия третий член уравнения (332) и прибавить его к выражению, рассчитанному в первом приближении:

а I. _J_ , J98_ \ 2.3R п 298 + Т ~ )~

RT

AS"

(331J

Подставив в это уравнение заданную температуру, получим коистаиту равновесия исследуемой реакции.

24.2.2. Второе приближение Улиха

Пусть 2viCp(i) = a не меняется во всем заданном интервале температур, т. е. будем считать теплоемкость независимой от температуры. Тогда, объединив уравнение (328) с уравнениями (225) и (329), получим

?я \

(332)

. „ ДЯ0298Р Д5%АР Д Л Т 298 \

ЬКР = - RT + и УП 298 + Т 1)

Выражение в скобках в этом уравнении содержит только константы (во многих учебниках физической химии оно табулировано). В диапазоне температур до 1600 К можно принять, что In Г/298—298/Г— 1=0,0007Г—0,2.

Н2 02

Пример, Рассчитать в первом и втором приближении Улиха, а также с учетом зависимости теплоемкости от температуры константу равновесия Кр реакции 2Н2+02**2НаО при 2500°С, если известны следующие термодинамические данные:

Дж/(моль-К) С-А+Ы

кДж/моль

Дж/(моль-К) Р

0 130,71 28,88 27,21+0,0038 Т

0 206,21 29,38 27,21+0,0042 Т

—242,08 188,93 33,48 34,11+0,0021 Т

Решение, Стандартная энтальпия реакции и стандартная энтропия реакции при нормальных условиях равны

Д//оае8р = 2(—242,08) = —484,16 кДж/моль AS°298P = 2S%98 н2о - 2S°29e н2 - 5<>а98 08 = = 2-188,93 —2-130,71 — 205,21 = —88,77 ДжДК-моль)

Согласно первому приближению Улиха, подставим АЯ°АЭ8Р и Д5°2ВВР В уравнение (331):

ЪХР- L9!M'L3 -- = 9,118-4,636 = 4,482

Kp=3,03'104

Согласно второму приближению Улиха,

А = 2 V(C„ (() = 2-33,48— 2-28,88 — 29,38 = —20,17 Дж/(моль-К)

Расчет К, проводится по уравнению (332); два его первых члена идентичны с рассчитанными в первом приближении Улиха; требуется рассчитать лишь

20,17 / , 2773 298 \

= I9Л4Г2•303?1г-29r + -277Г-1) = -,?418

Учитывая результат, полученный при расчете первого приближения, получим IGKP = 4,482— 1.418 = 3,064 КР = 1,16-103

Запишем третье приближение, учитывающее зависимость теплоемкости от температуры, 2ГЕСр(0=—13,39—0,0075 Т. Применив уравнение (227) для зависимости энтальпии от температуры, получим

Д //°277 зр = —496 160— 13,39 (2773 — 298) —

0,0075

— — (27732 — 2982) = —557 803 Дж/моль

Стандартная энтропия при температуре 2500 °С в соответствии

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы купить гортензия для букетов мелким оптом
кп по новой риге эконом класса
видео как самому удалить вмятины на автомобиле
барные столики для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)