химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ий (За) — (Зв). Атомы и образуются в реакции (36) и исчезают в реакции, обратной (36), и прямой реакции (Зв). Тогда

бсВгсН2 "~ &вСНСВг2~Т--бснСНВг

(100)

Сн=ЧсВГ2 + *_бСНвг (101)

Концентрация атомов Вг рассчитывается из равновесия диссоциации (За) [предполагается, что прямая реакция (36)—ско-Ростьопределяющая]:

cB, = Vk 0 02)

Если подставить выражения (101) и (102) в уравнение (99), то Действительно можно получить экспериментально найденную зависимость (98) для образования НВг.

Сложные реакции 183

яем Для реакции образования иодоводорода. Однако формально уравнение закона действующих масс имеет тот же вид, что Л прежде: в числителе стоят концентрации продуктов реакции, а в знаменателе — исходных веществ. Если предположить, что любая сложная реакция состоит из элементарных стадий и суммирование уравнений реакций элементарных стадий после сокращения промежуточных веществ дает суммарное уравнение реакции, то аналогичным путем можно получить уравнение закона действующих масс для любой многостадийной реакции из ьинетических данных. Однако это предположение верно только в том случае, если выполняется принцип микроскопической обратимости, согласно которому в равновесном состоянии многостадийной реакции каждая ее стадия также должна быть в равновесии. Этот принцип учитывался при выводе рассмотренных выше уравнений.

13. ГОМОГЕННЫЕ РЕАКЦИИ В РАСТВОРАХ

13.1. ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О ВЛИЯНИИ РАСТВОРИТЕЛЯ

НА МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ

Теоретическое исследование кинетики и механизма химических реакций в растворах — намного более сложная задача по сравнению с исследованием газовых реакций, поскольку в растворах реагирующие вещества могут взаимодействовать с растворителем (следует учитывать влияние диэлектрической проницаемости растворителя,степень гидратации, присутствие посторонних компонентов и т. д.). Существует много различных типов реакций в растворах; для некоторых из них влиянием растворителя можно пренебречь (особенно в тех случаях, когда используются неполярные растворители). При некоторых условиях участники реакции взаимодействуют с такой же скоростью, как и в газах, как, например, при разложении N20s. Существенным фактором является число столкновений между молекулами реагирующих веществ в растворе (включая растворитель). Дебай в Рабинович провели оценку числа столкновений в растворе, согласно которой оно примерно в три раза больше, чем в газовой фазе. Это согласуется с экспериментальными данными, также подтверждающими, что фактор столкновений для реакций в растворах увеличивается примерно в три раза. Так как энергия активации практически не меняется, скорость реакций в Растворе также увеличивается в три раза по сравнению с газовыми реакциями. Для реакций в растворе характерна также Небольшая подвижность реагирующих частиц (по сравнению с реакциями в газовой фазе). Для цепных и других реакций, в Которых появляются в качестве промежуточных частиц радика1

184

Химическая кинетика и механизмы реакций

Гомогенные реакции в растворах

185

13.2.

лы, это приводит к тому, что в растворах происходит преимущественно первичная рекомбинация двух радикалов (например, Вг + Вг—>-Вг2), а не продолжение или разветвление цепи. Это явление называют эффектом клетки (растворитель играет роль стенки сосуда). Особенность реакций в растворах заключается также в том, что в них часто принимают участие ионы. При этом необходимо учитывать электростатические (кулоновские) взаимодействия. Например, реакция нейтрализации между противоположно заряженными ионами (НзО++ОН~—>-2Н20) протекает с максимально возможной скоростью (~1012 с-1) при минимальной энергии активации. Существенную роль играет заряд ионов (реакции между ионами с большим зарядом протекают с более высокой скоростью). Более подробное рассмотрение влияния растворителя здесь не приводится.

ВЛИЯНИЕ ИОННОЙ СИЛЫ НА ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ В РАСТВОРАХ (ПЕРВИЧНЫЙ СОЛЕВОЙ ЭФФЕКТ)

Что такое первичный солевой эффект? Самые общие представления о нем позволяют более глубоко понять сущность элементарных процессов химических реакций, протекающих в растворах. Рассмотрим один из аспектов теории сильных электролитов Дебая— Хюккеля (разд. 31.4), а именно зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора. [Теория влияния нейтральных солей на скорость химических реакций в растворах была развита Бренстедом и Бьеррумом.]

(103)

А л+ 1

X •

Пусть происходит ионная реакция

продукты реакции

= K'CK

В основе теории Бренстеда и Бьеррума также лежат представления о том, что реакция идет через стадию образования активированного комплекса X, который находится в равновесии с исходными веществами. Заряд активированного комплекса складывается из зарядов вступающих в реакцию ионов (ZX=Z\+ZB). Скорость реакции определяется скоростью превращения активированного комплекса в продукты реакции (медленная стадия)

(104)

(108)

Константа скорости реакции в присутствии любой концентрации нейтральной соли, активность которой можно вычислить на основании теории Дебая — Хюккеля (разд

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
96725716 датчик уровня грюндфос
прикольные мото наклейки в москве
купить кроссовки для гандбола
кыся спектакль афиша

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.08.2017)