химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

па (24). Выражение (92) является неоднородным дифференциальным уравнением первого порядка, решение которого можно провести, например, методом Лагранжа.

ства В увеличивается и достигает через некоторое время максимума, а затем начинает уменьшаться. [Упражнение. Найдите из уравнения (92а) выражение для времени 1та%, при котором концентрация компонента В становится максимальной]. Концентрация продукта реакции С постепенно увеличивается и постепенно достигает предельного значения (максимум концентрации В соответствует перегибу на кривой зависимости концентрации С от времени).

Рассмотрим еще несколько примеров последовательных реакции.

Диспропорционирозание гипохлорита в щелочной среде.

ЗОС1- ? 2Cl- + C10s- (94)

В соответствии со схемой (94) можно предположить, что STO реакция третьего порядка, в действительности она имеет две последовательные стадии, обе второго порядка:

20СГ >- С1~ + СЮа~ (скаростьопределяющая стадия)

(95)

С10,-+ОС1- >- сг + cio,, Другой весьма интересный пример реакций такого типа—обмен кисло-Р оа между перманганатом и водой в щелочной среде в присутствии МпО".

°МЕН кислорода между перманганатом и водой заметно катализируется 12180

Химическая кинетика и механизмы реакций

Сложные реакции

181

МП*04- + МП042_

МАНГАНАТОМ (В ОТСУТСТВИЕ МАНГАНАТА ЭТА РЕАКЦИЯ ОБМЕНА ПРОИСХОДИТ ОЧЕНЬ МЕДЛЕННО, КИСЛОРОДНЫЙ ОБМЕН МАНГАНАГА И ВОДЫ—ОЧЕНЬ БЫСТРЫЙ ПРОЦЕСС} КРОМЕ ТОГО, ПРОИСХОДИТ БЫСТРЫЙ ЭЛЕКТРОННЫЙ ОБМЕН МЕЖДУ МП04"" Ц МПО.42-. Б РАСТВОР, СОДЕРЖАЩИЙ НЕМЕЧЕНЫЙ МЛ042~, В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ БЫЛ ВВЕДЕН МП04_, МЕЧЕННЫЙ 'Ю, ТОГДА

. МП04" + МП*042- (ЭЛЕКТРОННЫЙ ОБМЕН)

МП042- + НА*0

(96)

МП*042- + Н20 ;

УМЕНЬШЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ IS0 В ПЕРЧАНГАНАТЕ ПРОИСХОДИТ В СООТВЕТСТВИИ С УРАВНЕНИЕМ (91А), УВЕЛИЧЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ,F,0 В МП042~— ПО УРАВНЕНИЮ (92А)

ОЧЕНЬ ЧАСТО ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ТИПА (90) ВСТРЕЧАЮТСЯ ПРИ РАСПАДЕ НЕ ТОЛЬКО ЕСТЕСТВЕННЫХ, НО И ИСКУССТВЕННЫХ РАДИОАКТИВНЫХ НУКЛИДОВ. РАССМОТРИМ ПРОЦЕСС распада 14{TBA, ОБРАЗУЮЩЕГОСЯ ПРИ ЯДЕРНОМ ДЕЛЕНИИ

(97)

140(11

238(J

I«BA >- 14°LA 12,8 сут

12.4.

ХАРАКТЕР ИЗМЕНЕНИЯ ВО ВРЕМЕНИ РАДИОАКТИВНОСТИ НУКЛИДОВ, УЧАСТВУЮЩИХ РЕАКЦИИ (97), СООТВЕТСТВУЕТ КРИВЫМ РИС. Б 10.

ЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ

Реакции, при протекании которых возникают промежуточные вещества с высокой энергией (радикалы), часто имеют механизм цепных реакций. Обычно в момент элементарного акта взаимодействия между активными молекулами появляются ре-акционноспособные промежуточные вещества — активные цент ры, — которые в свою очередь реагируют с компонентами реакционной системы, воспроизводят подобные себе частицы, i результате чего происходит циклическое повторение стадий реак ции. Таким образом, возникает цепь реакций, так как после первичного акта цепной реакции появляется активная части ца с высокой энергией (например, при воздействии излучения) которая продолжает последовательность стадий реакции. Та кого рода процессы характерны прежде всего для реакций в газовой фазе (взрыв гремучего газа, реакция водорода с хлором), а также для некоторых реакций в растворах (фотохимические реакции, реакции полимеризации и т. д.). Возникновение реакционноспособной частицы часто называют реакцией зарождения цепи, например реакция (За) при образовании НВг (гл. 7). Под развитием, цепи понимают последовательное про должение элементарных стадий с постоянным образованием АК' тивных центров, продолжающих цепь радикалов. К реакциям обрыва цепи относится рекомбинация, т. е. реакция, обратная (За). Еще раз обратимся к уже описанному выше процесс) образования бромоводорода (гл. 7). Для него найдена следу»' щая экспериментальная зависимость скорости реакции от концентрации:

r=у I (Щ

К +СНВГ/СВГГ V '

(99)

Предлагаемый механизм реакции [уравнения (За) — (Зв)] согласуется с уравнением (98), что можно показать следующим образом. Рассмотрим как прямые, так и обратные реакции (За) — (Зв). Для скорости образования НВг выражение

ВНСВГ2

выведено на основании предположения, что молекулы НВг образуются в результате прямых реакций (36) и (Зв), а исчезают по реакции (36). Реакцию, обратную (Зв), можно не учитывать, так как атом Вг не имеет достаточно энергии для того, чтобы разорвать связь Н—Вг. Концентрации участвующих в реакции промежуточных веществ (атомов и и Вг) неизвестны, поэтому нельзя рассчитать скорость реакции из уравнения (99). Для того чтобы преодолеть эту трудность, Боденштейн (1916 г.) предложил «принцип стационарности». Согласно этому принципу, в ходе реакции, в которой участвуют короткожи-вущие промежуточные частицы, устанавливается стационарное состояние, т. е. скорость образования таких частиц равна скорости их исчезновения (в результате распада или вступления в следующий цикл реакции). Этот принцип имеет исключительно важное значение и до настоящего времени часто привлекается для объяснения экспериментально найденных кинетических данных. Принцип Боденштейна позволяет рассчитать концентрации промежуточных частиц. Покажем, как проводится этот расчет на примере реакц

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по дизайну украшений
линзы купить high time intensive 55
поддоны для душевых кабин huppe
трехстаканный анализ мочи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)