химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

того, что в области полосы поглощения на нормальную вращательную дисперсию

131

Химическая связь

нитном поле. Таким образом, можно измерить магнитооптическую вращательную дисперсию и магнитный круговой дихроизм.

6.5.5. Электростатическая теория комплексных соединений

Более ясное представление об электронном строении комплексных соединений можно получить, лишь уяснив себе пространственное расположение пяти d-орбиталей центрального атонакладывается S-образный участок. Такую аномальную враша тельную дисперсию называют также эффектом Коттона. Каь показано на рис. А.54, в зависимости от знака Де можно гово рить о положительном и отрицательном эффекте Коттона. В по следние годы проводятся интенсивные исследования вращатеи ной дисперсии и дихроизма, результаты которых могут быт» использованы для исследований структуры молекул оптиче1 активных веществ. Однако совсем недавно появился метод который позволяет применить эти методы к оптически не а* тивным веществам. Он основан на так называемом эффеь1' Фарадея, т. е. появлении оптической активности веществ в .var ма. На рис. А.55 показаны два типа орбиталей (dai и dxt_at— е8-состояния), направленные вдоль осей, на которых, как можно себе представить, находятся шесть лигандов октаэдрическо-го комплекса с симметрией Oh и три другие орбитали (dxy-, dv,-, <*«—-состояния). Последние направлены к середине ребер хУба, оси которого расположены параллельно осям координат. Легко понять, что электроны в ее-состоянии сильнее отталкива-?ся лигандами, чем в г2гсостоянии. В результате взаимодействия с полем лигандов снимается вырождение пяти d-состоя-Чий. Энергия расщепления уровней обозначается 10 Dq. На Рис А.56 показано расщепление как в окта5дричесхом, так к в ТетРаэдрическом поле лигандов (кристаллическом поле) с сим132

Строение материи

метрией Г-типа. Пространственные представления можно получить с помощью рис. А.55. Если энергия расщепления достигнет некоторого предела, d-электроны, например, в поле с Ол-сим-метрией занимают не все пять d-орбиталей, а лишь более вы годные в энергетическом отношении орбитали hs- Вообще гово-ря, заполнение орбиталей электронами зависит от трех факто-ров: энергии расщепления уровней, «обменного взаимодействия» и электростатического взаимодействия, которые далее будут рассмотрены в указанной последовательности.

Если разместить электроны по всем d-орбиталям, то условно можно считать, что каждый из них на 3/в находится в -состоянии, а на 2/s — в -состоянии. В этом случае электроны имели бы среднюю энергию 4 Dq. Если принять эту среднюю энергию за уровень отсчета, то электрон в -состоянии буЧ

ошаздпическое поле

ттраэдричеекзе поле

Рис. А.56. Расщепление rf-состояний в октаэдрическом и тетраэдрическом поле лигандов.

дет иметь энергию —4 А,, в е-состоянин +6 ?>,- Выраженную

в единицах Д, разность энергий между возмущенным и невоз

мущенным состояниями называют энергией стабилизации е кри

сталлическом поле (ЭСКП). Значения этой энергии приведень

в табл. А.26 для различных электронных состояний (4—7 элем

ронов можно разместить различными способами в завиеимол»

от того, заполняют ли электроны все пять орбиталей или то1Ь

ко ГГГ-орбитали). Зависимость ЭСКП от числа электронов \о

рошо согласуется с теплотой гидратации двухзарядных иоп°т

элементов первого переходного периода (рис. А.57). Велг1"'

ну О, можно вычислить из спектроскопических данных i-1'

комплексных соединений. Например, полоса поглощен»

видимого света для водного раствора комплексного i011

[Т1(Н20б)]3+ соответствует переходу d-электрона с Сгг-орбит.*1

на eg-орбиталь, т. е. энергии расщепления 10 Dq. Исследов;""1

показали, что Д, сильно зависит от природы лиганда. Поле 11

ганда, а следовательно, и величина Dq увеличиваются в I1'

ду I~< Вг-<С1- «Обменное» и электростатическое взаимодействие удоб" I

Химическая связь

134

Строение материи

всего рассмотреть совместно. Вспомним свойства симметричных и антисимметричных собственных волновых функций (разд. 6.2.1), а именно соответствие наиболее устойчивому состоянию. Если 'учесть также и электростатическое взаимодействие между двумя d-электронами, то наиболее устойчивому состоянию отвечает антисимметричная функция, так как даже в том случае, если исключить электростатическое взаимодействие между электронами, они избегают друг друга. По понятным причинам антисимметричной функции соответствуют симметричные спиновые функции (параллельные спины). Таким образом, общую

3738

—rz—

/ у

/ о /

х г

1 1 1 1 1 1 [III

Co. Sc TL V Cr Mn Fe Со NL Си Zn РИС. А.57. Энтальпия гидратации двухвалентных ионов первого переходного периода.

1 _ теоретические значения; 2 — экспериментальные данные

энергию стабилизации можно определить в некоторых произвольных единицах измерения. Например, пусть для d5-кoнфl-гурации электронов с параллельными спинами {1\-еге) Q десять пар электронов вступают в стабилиз

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение корол драйв
курсы 1 с торговля и склад 8.2 мытищи
венилятор осевой во-599-4е-01 220в флянцевый-купить
Твердотопливные котлы Wirbel ECO CKS 150

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)