химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

незанятые атомные орбита-ли — две Зй-орбитали, одну 4$-орбиталь и три 4р-орбитали.

оооее © ©©©

id

Поэтому шесть электронов попарно занимают оставшиеся .ЭД-орбиталп, вследствие чего неспаренных электронов больше ке остается, что и обуслов ливает диамагнетизм системы. Кроме того, теория показывает, что возмож-ная здесь гибридизация типа d7sp3 обладает октаэдрнческой симметрией, что полностью подтверждается исследованиями структуры [Fe(CN)s]4_. Однако эти представления недостаточны для того, чтобы объяснить все свойства комплексов. На основе представлений Поликга, например, невозможно пра вильное истолкование спектров большинства комплексов металлов.

Уменьшение магнитной восприимчивости можно также объяснить иным образом (разд. 6.5.5) на основе исследований Ван Флека. Преимущество предложенной им теории состоит а том, что она правильно учитывает особенности спектров поглощения комплексных соединений.

6.5.3. Ядерная гаима-резонансная спектроскопия (мёссбауэровская спектроскопия)

Новый метод исследования поля лигандов использует явление поглощения (или, наоборот, эмиссии) атомными ядрам» у-квантов. Наиболее существенное отличие этого метода от электронной спектроскопии состоит в проявлении очень резкого резонансного максимума, соответствующего энергетическим переходам при излучении. Уже относительное изменение энергии на Ю-12 у-кванта достаточно для того, чтобы подавить резонанс. Однако это означает, что энергия отдачи ядра при поглощении у-кванта изменяет условия резонанса и подавляет его Е 1958 г. Мёссбауэр при исследовании ядер 1э11г нашел условия ядерного резонанса с отдачей на весь кристалл. Энергия отдачи в условиях проявления эффекта Мёссбауэра вследствие прочной связи всех атомов в кристалле достаточно мала для того, "чтобы обеспечить возможность резонансного поглощения у-л;-чей. Тем самым становится возможной у-спектроскопия с высокой разрешающей способностью. Даже эффект Допллера, обусловленный перемещением источника у-излучения со скоростью несколько миллиметров в секунду, достаточен для того, чтобы вызвать изменение частоты, которое сравнительно легко можно измерить спектроскопическими методами.

Этот новый вид спектроскопии твердых тел может дать химику полезную информацию о непосредственном окружении ядра, т. е. об его электронных оболочках. Однако этим методом можно исследовать не слишком легкие ядра (в настоящее время ядра тяжелее, чем ,ЭК). Смещение резонансных линий, связанное с различными видами химической связи между атомами излучателя (или, наоборот, поглощающего излучения вещества), называют «изомерным смещением», соответственно «химическим смещением» (открыто на атомах железа). Это смещение происходит в результате взаимодействия с s-электронами. Расщепление спектральных линий, связанное с взаимодействием между электрическим ядерным квадрупольным моментом (разд. 4.2) и орбитальным моментом р- и d-электронов, называют квадрупольным расщеплением. Тем самым становится возможным отдельно исследовать распределение s-, р- и d-электронов. Большие успехи были достигнуты, например, при исследовании соединений железа и олова методом мёссбауэров-ской спектроскопии.

6.5.4.

Вращательная дисперсия света и круговой дихроизм

За последние годы при изучении стереохимии оптически активных веществ получили развитие различные спектрофотомет-рические методы исследования, основанные на явлениях, связанных с поляризацией света. Оптическая активность комплексных соединений проявляется в том случае, когда расположение лигандов в координационной системе «хирально», т. е. в ней отсутствует зеркально-поворотная ось, вращение вокруг которой переводит молекулу в соответствующий стереоизомер. Линейно-поляризованный свет можно представить себе как совокупность Двух циркулярно-поляризованных волн с одинаковыми частотами и амплитудами. Тогда «оптическая активность» обусловлена тем, что право- и левополяризованный свет распространя-ется в веществе с разной скоростью. Угол поворота плоскости поляризации о пропорционален разности коэффициентов преломления право- и левополяризованного света:

А = «УД < ("UP — "лев)

где ; — дЛИна образца, Я8ак— длина волны света в вакууме; "~"показатель преломления. Коэффициент пропорционально-сти аУд называют «удельным вращением».. Если измерить за-а~8027

Строение материи

висимость угла вращения от длины волны — вращательную дисперсию (ВД), —го можно отметить, что она может быть нормальной п аномальной. Нормальная вращательная дисперсия характеризуется монотонным убыванием угла вращения по мере увеличения длины волны. Для объяснения более сложного случая аномальной вращательной дисперсии необходимо рассмотреть явление кругового дихроизма (КД). Последнее состоит в том, что в оптически активных средах в области длин волн, соответствующих полосе поглощения света, право- и левополя-ризованного поглощение света происходит по-разному. Для характеристики кругового дихроизма используют разность десятичного молярного коэффициента поглощения

Круговой дихроизм является причиной

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
земельные участки в поляне на новорижском шоссе
Гарант Блок Люкс 554.Е
парктроник с камерой заднего вида с установкой цена
Buderus Logano plus GB312 200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)