химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ию R:

р.._ п'-1

л — rfi + 2 ' ' ~ 3

т. е. из измерений показателей преломления можно сделать выводы о поляризуемости электронных оболочек.

Индуцированная поляризация проявляется и для веществ с постоянным дипольным моментом. Для последних надо, однако, принять во внимание, что макроскопическая поляризация постоянных диполей зависит от температуры, так как из-за теплового движения диполи отклоняются от направления, заданного электрическим полем. Для среднего момента постоянных диполей справедливо следующее выражение:

гр~ 3kT с

Если подставить это выражение в уравнение Клаузиуса — Мо-сотти, можно получить уравнение Дебая

в+2

Таким образом, молярная поляризация веществ с постоянными диполями складывается из двух членов, один из которых зависит, а другой не зависит от температуры.

Если поляризующее поле колеблется с высокой частотой, ю из-за инерции постоянных диполей они не успевают следовать за колебаниями поляризующего поля. Поэтому постоянные диполи не оказывают никакого влияния на молярную рефракцию (свет представляет собой высокочастотное электромагнитное поле). При частотах 10е Гц (длина волны 10—100 см, т. е. область дециметровых волн) возбуждается также и «ори-ентационная поляризация». Такое возбуждение зависит отвн}т' реннего трения среды и в твердых телах вообще не наблюдается. Дипольные моменты молекул газа можно непосредственно определить из уравнения Дебая. измерив температурную зависимость диэлектрической проницаемости. Значения аир. нах"дят либо графическим, либо численным методом. Дипольный момент молекул в растворе (общая поляризация раствора аддитивно складывается из поляризаций отдельных компонентов) определяют следующим образом. Сначала измеряют на рефрактометре индуцированную поляризацию, затем находят общую поляризацию, а ориентационную поляризацию вычисляют, как разность молярной поляризации Р и молярной рефракции Л. В настоящее время определение дипольных моментов проводят также на основе анализа влияния электрического поля на микроволновые спектры вещества.

6.3.6.

В табл. А.12 представлены данные измерений дипольных моментов [I галогеноводородов. Указаны также значения межъядерного расстояния Го и дипольный момент, рассчитанный как произведение ег0. Тогда можно попытаться выбрать соотношение рэкс/Уиоков в качестве меры перехода от ковалентной связи к ионной. Например, связь в молекуле HF в соответствии с табл. А.12 была бы на 45% «ионной», в НС1 — на 17%, в НВг— на 12% и в HI — только на 5%. Эти данные о доли «ионного характера» непосредственно подтверждают реальность мезомер-ных состояний и согласуются с другими характеристиками химической связи (см. далее). При определении дипольных моментов многоатомных молекул при любых сравнительных расчетах необходимо учитывать валентный угол. В молекуле НгО Для расстояния Н—О 0,101 нм и валентного угла 104° центр тяжести Н-атомов лежит на расстоянии 0,101 -cos 52° = 0,062 нм °т ядра атома кислорода. Теоретическое значение дипольного момента в случае ионной связи составляет 1,97-10-29 Кл-м. Измеренное значение дипольного момента воды равно 0,61Электроотрицательность. Доля ионной связи

Поликт предложил другой полезный метод количественной Меня П0ЛЯРН0СТИ межатомных связей, который можно приять независимо от не всегда наглядных приближенных ме102

Строение материи

тодов квантовой механики. Полярную связь между атомами представляют как простую мезомерную систему трех валентных стр> ктур

А-В, [А-.-][вЧ, [А+][В:-]

Оказалось, что основной вклад вносит лишь одна из приведенных структур. Согласно Полингу, энергию связи гипотетического ковалентного соединения А—В можно вычислить из энергий связи в молекуле А—А и В—В. Разность между истинной (экспериментальной) энергией связи и гипотетической (вычисленной) может рассматриваться как мера ионного характера валентной структуры. Одновременно повышается устойчивость системы, так как для ионных валентных структур всегда имеет место понижение энергии. Если энергии связи А—А и В—В мало отличаются, то энергию связи WA-B можно найти как среднее арифметическое Р/А-А и V/в-в; В противном случае А/д-в — среднее геометрическое этих величин Уд-д-ИВ-В- Полинг предложил эмпирическое уравнение, в соответствии с которым уменьшение энергии связи (заметим, что здесь не употребляется термин «резонансная энергия»)

Адв= «VB- 1/2 (ГА.д+У7В_В)

выражается как квадрат разности некоторых характерныхдля атомов А и В величин х— так называемых «электроотрицатель-ностей»:

ДАВ=23(хА-хв)г

Если одному из элементов произвольно приписать определенное значение элекгроотрицательности (для атома углеродаС х=2,5), то можно рассчитать эти значения для других элементов (табл. А.13, рис. А.42). Чем объясняются различия в электроотрицательности элементов, явно имеющие периодический характер (рис. А.42)? Возьмем первый период периодической системы: от Li до F; х регулярно увеличивается на 0,5 единицы для каждого последующего элемента; очевидно, это объясняется увеличением зарядового числа ядра и

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
урна с покрытием hammerite из холоднокатной листовой стали
Отличное предложение в КНС на купить принтер canon - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.
постер отряд самоубийц 2016 купить наклейку с харли квинн
adidas в красноярске купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)