химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

2_: HgI,+ 2 I" ч=* [HgljfНа примере галогенных и псевдогалогенных комплексов ртути(П) можно убедиться в справедливости эмпирической закономерности (верной и для многих других комплексов): устойчивость комплексов увеличивается при возрастании деформируемости анионов:

[Hgx4]2- *==ь Hg>+ + 4XX CI- SCN- Br- I- CNрК 16,0 19,3 21,6 30,3 40,5

Ряд соединений ртути(П) (галогениды и псевдогалогениды), в растворах практически не диссоциируют и, вследствие этого, не дают качественных реакций на гидратированный ион рту36.17.2.2. Реакции цинка и кадмия

Zn(OH)2 амфотерен и при избытке щелочи (рН>13,5) растворяется с образованием гидроксокомплексов:

Zn(OH)a + 2 ОН" х—У [Zn(OH)4]2- рКа = 14,5

Из-за низкой устойчивости кадмат-ионов Cd(OH)2 лишь незначительно растворим в щелочах.

Если осаждение гидроксидов проводить водным раствором аммиака, то оба осадка растворяются в избытке осадителя е образованием аммиачных комплексов:

Zn(OH)2 + 4NH8 ? [Zn(NHs)4]2++20НДля реакции [Zn(NH3)4]2+s*Zn2+-r4NH3 рК=9,0. Для аналитического разделения Си и Cd важна реакция образования цианидных комплексов (разд. 37.2.1.8).

854

Неорганическая химия

Медь, серебро, золото, цинк, кадмий, ртуть

655

Рекомендуемые опыты

1. а) В раствор HgCi2 на короткое время опускают медную проволоку.

На проволоке появляется серый налет, который при растирании материей

становится серебристым (амальгама меди):

Си + Hg2+ >- Си2+ + HgJ.

б) Восстановление ртути(П) до степени окисления +1 идет под действием SnCb:

Hgsa+ т—>? 2 Hg2+ + 2е- Е» = 0,92 В

В раствор HgClj прибавляют по каплям раствор SnCl2. Осаждается труднорастворимый Hg2CU (белый. — Ig Пр= 17,5), который при дальнейшем лрибавлении SnCU восстанавливается до металлической ртути:

2Hg2+ + Sn2+ ? Hg22+ + Sn«+

Hg32+ + 2C1- ? HgaCU

Hg22+ + Sn2+ ? 2HgJ+Sn'+

2. К раствору HgafNOah прибавляют растворы NaOH, H2S и KCN;

« HgjClj—раствор NHs, a Hg2I2 — раствор KI.

Hg22+ + 2 OH" ? HgJ. + HgOJ + H20

Hga2+ + S2- ? HgJ + HgSJ (в кислой среде)

Hga2++2CN" f HgJ + Hg(CN)2J

Hg2Cl2 + 2 NH3 ? Hg{ + Hg(NH2)Cl + NH4+ + CI"

(может также образоваться Hg2NCl-H20, качественная реакция на каломель)

НдЛ+ 21" ? Hgj + [HgI4]aТе же продукты, как в последней реакции, образуются при добавлении

по каплям раствора KI к раствору Hg(N03)2. Зеленовато-желтый осадок

Hg2I2 (—lgnp=28,4) легко разлагается при нагревании:

Hg2Ia - Hg+Hgl2

3. а) К водному раствору Hg(SCN)2 добавляют раствор соли Fe(III).

Красный Fe(SCN)3 образуется лишь после добавления бромида:

Hg(SCN)3 + 4 Br" т—* [HgBr4]3- + 2 SCN"

б) К растворам HgCl2 и Hg(CN)a по каплям прибавляют растворы

NaOH, KI и AgNU3. Напишите уравнения реакций.

в) Из раствора Hg(CN)2 при действии H2S осаждается черный HgS

(—lg Пр» 51—54), не растворимый в соляной и в разбавленной азотной

кислотах.

4. При добавлении по каплям раствора NaOH к растворам ZnSO* и CdS04 выпадают гидроксиды Zn(OH)2 (начиная с рН 6,8; —lg Пря»16) и Cd(OH)2 (при рН8,3; —lg Прда 14).

5. Из растворов солей кадмия, слабо подкисленных минеральными кислотами, при действии сероводорода выпадает желтый или желто-коричневый CdS (—lgnp=27); из раствора солей цинка, к которому добавлен ацетатный буфер (NaCH3COO + CH3COOH) выпадает белый ZnS (рентгеноаморфиый; —lgnp (сфалерит или цинковая обманка) «25, —lgnp (вюрцит) «23):

М*+-г-Н? ч=* MS+2H+ p/Czns = -2

P#Cds = —6

Как следует нз величины р/С для реакции осаждения ZnS, из нейтральных растворов количественное осаждение невозможно.

6. При добавлении по каплям раствора KCN к растворам солей цикла илн кадмия сначала выпадают белые осадки Zn(CN)2 и Cd(CN)2 (—lgПр—10,6). При избытке цианид-ионов эти осадки растворяются: [M(CN)4p- т—fr- M2++4CN" Zn Cd рК 19 16,9

К раствору комплексного цианида цинка прибавляют несколько капель раствора (NHOaS (идет ли реакция?); в раствор комплексного цианида кадмия пропускают H2S (?).

Вопросы и задания

1. Каким образом можно доказать, что ион Hg22+—биядерная частица?

2. Почему при взаимодействии растворов Hg(N03b и HgCl2 с водным

раствором аммиака получаются соединения ртути различного состава?

3. Что такое реактив Несслера?

4. Можно ли рассматривать основание Миллона как ионообменник?

5. Почему насыщенный раствор HgCk после добавления кристаллического NaCl показывает нейтральную реакцию?

6. Почему ртуть может быть растворена в конц. и од овод ор одной кислоте (с выделением водорода)?

7. Что происходит при нагревании HgCl2 с конц. растворами хлоридов?

8. Напишите уравнение реакции протолиза гидратированных ионов цинка [Zn(H20)4]2+ с образованием ионов тетрагидроксоцинката.

9. Какую электронную конфигурацию имеет цинк в тетраминном комплекс-се? Какой тип гибридизации осуществляется в тетраэдрическа координированных комплексах цинка и кадмии?

Предметный указатель

657

Адсорбция 187

Азот 529

Азот, оксиды 539

— тригалогениды 538 Азотная кислота 543 Активированный комплекс 172 Активность 312 Актиноиды 625 Акцепторное

страница 251
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плафоны от производителя
система диспетчеризации
Посуда для плиты Dr.Green купить
выставка робототехники в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)