химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

оложение для процесса 2Cu+—>-Cu2 ++Си{, используя закон действующих масс и зная р/С полуреакций

Си* т—?? Си2+ + Г 2,98 Cu+-f-e" 7—т- Си —8,83

Объясните склонность ионов Cu(I) к диспропорционированию, пользуясь величинами стандартных потенциалов реакций и уравнением Нернста Си+ -к—>• Си2+ + е" Си ч=* Си+ + еДля этого следует рассчитать отношения [Cu2+]/[Cu+]a при установлении равновесия, если в равновесном состоянии системы справедливо уравнение

Е = 0,15+0,059 lg-r = 0,52-f 0,059 lg а

4. Почему хлорид- и бромид-ионы не могут восстанавливать ионы Си(П)?

5. Дайте объяснение устойчивости иона тетрацианокупрата(1) принимая во внимание его электронную конфигурацию. Какой вид гибридизации осуществляется? Каковы магнитные свойства этого иона?

6. Рассмотрите реакции, а которых равновесие Си2 +Сич2Си+ смещается в сторону образования Си2+.

7. Вытеснение даже одной, не говоря о следующей (второй), молекулы Н20 в комплексе [Cu(NH3)4(H20)2]2+ молекулами NH3 в водных растворах практически не идет. Рассмотрите этот факт как следствие искажения окта-эдрической координации комплекса вдоль оси z при стабилизации е8-элек-тронов Cus+ (конфигурация t62ge*g).

8. Как связано изменение окраски комплексов меди (II) при замещении молекул Н20 на молекулы NH3 и этилендиамина с различиями в силе поля этих лигандов?

9. Какому типу перехода соответствуют полосы, наблюдаемые в спектрах октаэдрических комплексов Си2+?

10. К раствору, содержащему одновременно хлорид- и иодид-ионы, добавлен раствор AgN03. Какова должна быть концентрация иодид-иона, чтобы началось осаждение хлорида серебра? Проведите аналогичный расчет для раствора, содержащего хлорид- и бромид-ионы. (Разделение хлорид- и бромид-ионов путем «фракционированного» осаждения на практике дает значительно худшие результаты, чем следует из расчета. Это происходит вследствие образования твердых растворов AgCl и AgBr )

11. Какие стадии включает процесс растворения AgCl в растворе NH3? Следует учитывать существование иона [Ag(H20) (NH3)]+.

12. Полагая, что разность энергий для заполненных 4-орбиталей и свободных Ss-орбиталей ионов Ag+ невелика, поясните возможность существования линейной координации (координационное число 2), например в [Ag(CN)2]-, [Ag(NH3)2]+ и AgSCN.

36.17.2. Цинк, кадмий и ртуть

Цинк в своих соединениях практически всегда проявляет степень окисления +2. То же самое, за немногими исключениями, справедливо и для кадмия. При добавлении А1С13 в расплав Cd—CdCls образуется и может быть выделено соединение CdAlCU, которому, основываясь на его магнитных свойствах

652

Неорганическая химия

Медь, серебро, золото, цинк, кадмий, ртуть

653

су

(соединение диамагнитно) следует приписать формулу Cd22+(AlCl4-)2. В воде и других донорных растворителях наступает мгновенное диспропорционирование:

: Cd + Cd2+

Напротив, ион ртути(1) Hg22+, в котором имеется связь металл— металл (разд. 36.11.1), устойчив и в водных растворах. Все же соединения ртути(I) могут легко диспропорциониро-вать (опыт 2):

Hgj»+ ч=ь Hg| + Hg2+

Цинк, кадмий и ртуть по своему химическому поведению несколько напоминают переходные элементы первой группы (близкие значения электроотрицательности-, сходство в растворимости и окраске ряда соединений). В то же время благодаря наличию полностью заполненных rf-орбиталей, у этих элементов не может происходить стабилизации под действием поля лигандов. В связи с этим их стереохимия практически полностью определяется размерами ионов. Реакции Zn2+ и Cd2+ в значительной мере соответствуют реакциям Mg2+; Cd2+ проявляет также сходство с Си2+.

Си2+ и Hg2+ можно однозначно отнести к мягким кислотам (разд. 33.4.3.4), тогда как Zn2+ занимает промежуточное положение между явно жесткими и явно мягкими кислотами.

36.17.2.1. Свойства ртути

Ртуть и ее соединения сильно ядовиты!

Для химии ртути можно считать определяющими приведенное выше равновесие диспропорционирования, способность к комплексообразованию, также как отчетливо ковалентный характер ряда ее соединений.

Cds+ + 2e-Hg2+ + 2e-: Hg2++ 2eCd :

2 Hg :

Hg :

В то время как цинк и кадмий следует отнести к сравнительно «неблагородным» металлам, восстановление соединений ртути(П) до соединений ртути(1) и до металла легко:

Zn ч—>? Zn2+ + 2eЈo = —0,76 В ?» = —0,40 В Е» = -т-0,79В Ј» = +0,85B

Склонность соединений ртути(1) к диспропорциоиированию объясняется близостью величин стандартных потенциалов двух последних реакций.

Пользуясь значениями рК для окислительно-восстановительных реакций

Hg2a+ =<=*: 2 Hg»+ + 2е" р*Гох = 30,8

Hgaa+ + 2е- ч=± 2 HgJ pKKi = -27,1

можно для процесса диспропорционирования

Н&>+ Hg| + Hg»+

найти р/С, равную 1,9.

Понижение активности ионов ртути(П) путем осаждения труднорастворимой соли или при комплексообразовании способствует протеканию реакции диспропорционирования (закон действующих масс).

Hgl2 (осадок красного цвета, — lgnp»26—28) растворяется в избытке KI, переходя в очень устойчивый комплекс [Hgl4],

страница 250
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где обучиться монтажу кондиционеров
оборт цены
подставки под cd
купить полки навесные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)