химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

между жесткими и мягкими кислотами.

Химические свойства меди, серебра и золота определяются малой химической активностью металлов (благородные металлы):

Сич==Си++е- Я» = 0,52В Си г—*? Си" + Ж ?» = 0,35В Ag ч=*: Ag+ + е- Ж Е° = 0.80 В Аи т—*? Аи++е- ?°=1,46В Аи т—>- Аи + Зг- ?»=1,50В

Для ХИМИИ этих элементов характерны их способность к изменению степени окисления и возможность образования ряда труднорастворимых солей. Особое значение для химического поведения этих элементов имеет комплексообразование. В противоположность элементам побочной подгруппы второй группы (разд. 36.17.2) медь, серебро и золото могут кроме электронов /zs-уровня (где га=4, 5 или 6) отдавать один или два электрона (п—1) d-уровня. В последнем случае образуются соединения этих элементов в степени окисления +3, которая не известна для цинка, кадмия и ртути.

Образование труднорастворимых соединений меди и серебра и в то же время очень легкая способность к восстановлению соединений золота, определяют при проведении процесса разделения принадлежность этих элементов к различным аналитическим группам:

Медь «Группа HZS» CuS или CusS

Серебро «Группа соляной кислоты* AgCl

Золото Выделение при действии восстановителей Am

36.17.1.1. Свойства меди

Медь и серебро растворяются в HN03 и в конц. H2S04 (при нагревании). Золото растворимо только в царской водке. NO + 2H20 t—? NO.f + 4Н+ + Зе' Е° = 0,96В

SOa + 2H20 5r=fc HS04- + 3H++ 2e~ Ј" = 0,17B

(в качестве побочных

продуктов могут образоваться сера и сероводород)

Си «—<- Си" + 2еAg =р=±: Ag+ + e"

Аи гг=±: 4 CI" [AuClJ- + Зе" Е« = 1,00 В

При количественном определении меди ее осаждают в виде труднорастворимого роданида CuSCN (—lgnp=13,4) (опытб).

Ион Си(II) в водных растворах образует гидроксо- и ами-нокомплексы.

При осаждении раствором NH3 выпавший сначала осадок основного сульфата меди растворяется, давая темно-синий раствор, содержащий ионы [Cu(NH3)4(H20)5]2+ (pC=13,3, ср. также разд. 33.6.1), которые, как и множество подобных комплексов с жесткими основаниями Льюиса Н20 и NH3, можно считать «кислотно-основным комплексом».

Принадлежность меди к аналитической «группе сероводорода» доказывает опыт 7.

36.17.1.2. Реакции иона серебра(1)

Некоторое сходство серебра(I) и меди(1) обнаруживается

в том, что их соли с одними и теми же анионами оказываются

труднорастворимыми. Оба эти иона —мягкие кислоты. Кроме

этого, для серебра(I) типичны реакции комплексообразования

(разд. 33.6.1). к

У иона Ag+ имеются разнообразные возможности для образования гибридных орбиталей и, соответственно, различных типов комплексных соединений. Наибольшее значение среди них имеют комплексы AgX2 (например, [Ag(NH3)2] + с линейной координацией). Этот вид координации может осуществляться благодаря небольшой разности в энергиях заполненной 4й-ор-битали и свободной внешней бя-орбитали и образованию гибридных ds-орбиталей. Аналогичные представления могут использоваться при описании большинства линейных комплексных ионов типа Си'Х2 и Ag'X2.

При увеличении поляризуемости анионов катионом серебра (переход от ионной к атомной связи) происходит постепенное Уменьшение растворимости и углубление окраски соответствующих соединений:

Медь, серебро, золото, цинк, кадмий, ртуть

649

Все соединения золота могут легко восстанавливаться, т е •сами действуют как сильные окислители:

Аи Аи+ + в- ?° = 1,46 В

Аи+ :j==fc Аи3*-т-2е- ?0 = 1,41 В

Аи/АиС12- ?° = 1,148В

Au[AuCl4J- ?» = 0,995 В

[АиС1а]-ДАиС14]- ?» --=0,921 В

Ход изменения растворимости галогенидов серебра можно объяснить и в терминах теории жестких и мягких кислот и оснований. Фторид-ион — более жесткое основание, чем хлорид-ион; свойства бромид-иона занимают промежуточное положение при переходе к типично мягкому основанию — иодид-иону. Поскольку ион Ag+ представляет собой мягкую кислоту, силы взаимодействия катиона и аниона возрастают от AgF к Agl, что имеет следствием уменьшение растворимости галогенидов в том же направлении. Различие в растворимости труднорастворимых соединений серебра можно качественно наблюдать в опыте 8.

Золото

Соотношения между величинами констант устойчивости ряда комплексов серебра и произведений растворимости различных соединений иллюстрирует опыт 9.

36.17.1.3.

Как и у серебра, у золота в степени окисления +1 труднорастворимы хлорид, бромид и иодид (—Ignp=16). Соединения золота(1) очень легко диспропорционируют, и поэтому ион Аи+ (как и ион Си+) может присутствовать в растворе лишь в очень малой концентрации:

3 Аи+ «- 2 Щ + Аи3+ рК я 10

Осадок Aul образуется при добавлении KI к раствору золота (III) (сходство с Cul):

AuJ+-r-3I- ? AuIJ +I2|

Золото в степенях окисления +1 и +3 дает ряд устойчивых комплексов, что в значительной степени определяет все химическое поведение этого элемента:

[Au(CN)J- a=fc Au+ + 2 CN" рАГ я 28

[АиС14Г 7—- Au>+ + 4 СГ рК я 21

[Au(SCN)4]- т—г- Aus+ + 4 SCN" pK a 42

Комплексный ион [Au(CN)2]~ образуется, напр

страница 248
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плучить аттестат аудитора пермь
купить чугунные радиаторы в москве
светодиодные автолампы челябинск
Рекомендуем компанию Ренесанс - металлическая лестница на второй этаж - качественно, оперативно, надежно!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)