химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

KPdClJ (коричневый), KiPtCI5] (желтый, —lgnp-5,0), (NH.jJPdClJ (оливковый) и (ГШРгСЩ (желтый, -ЫПр«5).

4. В солянокислые растворы ионов Pd(I[) и [PtCisl2- пропускают H2S. Раствор, содержащий платину, подогревают. Выпадают осадки PdS (черный) и PtSt (темно-коричневый), растворимые в царской водке. PtS2 растворяется также в (NbUgS* с образованием rPtS3]2_.

5. К нейтральному или слабокислому раствору соли Pd(H) добавляют «а холоду 1%-ный спиртовой раствор диацетнлдиоксима. Выпадает желтый осадок диацетилдиоксимата палладия, свертывающегося в хлопья при кратковременном нагревании.

Вопросы и задания

1. Используя уравнения Нернста покажите возможность увеличения активности благородных металлов при комплексообразовании.

2. Что можно сказать о величине константы устойчивости иона tPtCIels~» зная, что процесс его восстановления протекает довольно медленно?

3. Что представляют собой палладированный и платинированный асбест?

4. Объясните принцип действия зажигалки Деберейнера.

36.16.1. Системы переходный металл — водород

равновесные фазы

Состав

Наряду с солеобразными и ковалентными гидридами (разд. 35.1.1.1) существуют соединения водорода, так называемые «металлические гидриды», образуемые переходными элементами. В них водород тем или иным образом внедрен в решетку металла. Часто при этом не образуется стехиометрических соединений и в системе М — и имеют место весьма сложные фазовые соотношения. Ниже в качестве примера приведены данные для системы гафний — водород:

Содержание

Hf+псевдокубическая фаза Псевдокубическая фаза+Н! Кубическая фаза Кубическая и тетрагональная Тетрагональная фаза

НШо.ма-о.ма

HfHi,..-i,s> HiHi.7B-i,s» HfHi,re-i.»«

HIHl.BT-l.M

водорода, ат. <И

2,25—39,9 57,6—60,5 63,0-64,8 64,0—65,0 65,3—66,4

При теоретическом объяснении растворимости водорода в металлах используют модель «диссоциации абсорбированных атомов водорода на протоны и электроны». Этой диссоциации предшествует процесс диссоциативной хемисорбции молекул водорода на поверхности металла. Можно предположить, что в гидридах никеля, палладия и платины (в известной степени прототипах металлических гидридов вообще) освобождающиеся электроны переходят в d-зоны, у которых плотность электронных термов гораздо выше, чем в s-зонах (разд. 36.1.1). Внедренный водород находится преимущественно в виде протонов в октаэдрических пустотах кубической гранецентрированной решетки этих металлов (протонная модель растворения водорода).

Нахождение электронов водорода в электронном газе соответствующей решетки металла дает основание говорить в таких случаях о «металлическом» типе связи водорода. Этот тип химической связи полностью реализуется лишь в гидридах переходных металлов VI—VIII групп. У переходных металлов V, IV и у некоторых металлов III групп происходит постепенный переход к солеобразным гидридам, которые типичны для непереходных металлов I и II групп. Основной причиной этого перехода от металлического к ионному типу связи следует считать уменьшение электроотрицательности металлов при продвижении влево по периоду и, как следствие, оттягивание валентных электронов металлов к атому водорода. В то же время гидриды переходных металлов I и II групп, также как непереходных металлов III группы занимают промежуточное положение между солеобразными гидридами и летучими гидридами непереходных элементов V, VI и VII групп. В этом же направлении, начиная с типично металлических гидридов, наблюдается плавный переход и в типе связи — от металлической к атомной связи: валентные электроны атома водорода во все большей степени оттягиваются к его партнеру по связи вследствие возрастания электроотрицательности последнего. Таким образом, оказывается, что у гомеополярных гидридов элементов главной подгруппы VII группы атом водорода поляризован положительно.

36.17. Элементы побочных подгрупп первой и второй

групп

36.17.1. Медь, серебро и золото

В металлических Си, Ag и Аи имеются практически полностью заполненные d-зоны; число d-электронов, приходящихся на атом в металлах, соответствует электронной конфигурации изолированных атомов (л—1) diansl. Все же относительно легко идет возбуждение электронов из d-зов в ближайшие по энергии «-зоны.

646

Неорганическая химия

Медь, серебро, золото, цинк, кадмий, ртуть

647

При образовании соединений в степенях окисления +2 и +3 также затрагиваются электроны из d-оболочки.

Для серебра наиболее типичны степени окисления +1 (4i10), для меди +2 (3d9) и для золота +3 (5d*). Медь и золото образуют также соединения в степени окисления +1, которая соответствует номеру группы. В то же время медь и серебро могут иметь и более высокие степени окисления, например

Cs3[CuF„], KCuOs, K7[Cu(IOe)2I-20H,O, NajCuПо теории жестких и мягких кислот и оснований (разд. 33.4.3.4) Cu+, Ag+, Au+ и Au3+ относятся к мягким кислотам Льюиса. Си2+ занимают промежуточное место

страница 247
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
оформление ресепшена к новому году фото
брызговики на пежо боксер
клапан siemens vvg44.32
интерьер квартиры в жк кунцево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)