химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ные комплексы, например [Fe(P04)2]3~.

36.15.2. Реакции комплексообразования железа, кобальта и никеля

Железо в степени окисления +2 и кобальт в степени окисления + 3 образуют чрезвычайно устойчивые комплексы; это приводит к тому, что для комплексных ионов обычные реакции железа(П) и кобальта(Ш) в большинстве случаев не наблюдаются.

Процесс окисления с образованием комплексных ионов же-леза(Ш) и кобальта(Ш) идет легко, несколько различаясь для этих двух металлов (опыт 9).

Большая константа устойчивости [Со(СЫ)б]3_ по сравнению с [Ni(CN)4]2- приводит к тому, что при действии на соответствующие растворы смеси NaOH—Вгг кобальт не осаждается в виде Co203-aq (опыт 10).

На склонности солей кобальта к образованию комплексов основана важная в аналитической химии реакция ионов кобальта (II) с нитритами в уксуснокислом растворе (опыт 11).

В аналитической химии имеют значение также реакции ионов [Fe(CN)6]4- и [Fe(CN)s]3- с катионами тяжелых металлов. Высокую устойчивость ионов [Fe(CN)e]4~ и [Fe(CN)6j (р/с» 44 и рХ=»35) иллюстрирует опыт 14. Все труднораство-римые цианоферраты разрушаются при нагревании со ш.6" чами.

36.15.3. «Берлинская лазурь» и «турнбулева синь»

При взаимодействии раствора K4Fe(CN)6] с избытком раствора ионов Fe(III) образуется «нерастворимая берлинская лазурь» Fe4[Fe(CN)6]3. Согласно исследованиям мёссбауэровских спектров (разд. 6.5.4) атомы железа в этом соединении имеют вполне определенные степени окисления, а именно +2 и +3. При этом возможность «резонанса» в пределах молекулы" между обоими состояниями окисления Fe2+/Fe3+i->-Fe3+/Fe2+ исключается.

«Турнбулева синь» образуется при добавлении избытка соли железа(П) к раствору K3[Fe(CN)6]. Сходство мёссбауэровских спектров «турнбулевой сини» и «берлинской лазури» подтверждает ранее высказанные предположения о том, что при осаждении первой происходит взаимный обмен состояний окисления:

Fe ++ [Feill(CN),]3- ? F& + [FeIi(CN),] Эта реакция идет в соответствии со значениями стандартных потенциалов процессов:

Fe!+ -j—г- Fe3+ + е~ Е° = 0,771 В

[Fe(CN)„]«- [Fe(CN),]s- + е" Е° = 0,36 В

Если при реакции мольное соотношение между K4[Fe(CN)6] и ионами Fe(III) или Кэ[Ре(СЫ)6] и ионами Fe(II) равно единице (1:1), то получают «растворимую берлинскую лазурь» состава KFeln[Fen(CN)6]. Сравнение мёссбауэровских спектров этого соединения со спектрами «нерастворимой берлинской лазури» и «турнбулевой сини» показывает, что речь идет действительно о гексацианоферрате(П) калия-железа(III).

Рекомендуемые опыты

Для проведения опытов используют растворы солен железа (соль Мора), кобальта и никеля в степени окисления +2.

1. К растворам соответствующих солей прибавляют NaOH, нагревают (раствор, содержащий кобальт) до кипения и оставляют на воздухе, часто перемешивая. Выпадают осадки: Fe(OH)s (—lg При 15—19) при рН>5,8 (в отсутствие следов ионов Fe(III) чисто белый осадок); Со(ОН)2 (—lgnpAfl5—18) при рН7,5 (на холоду выпадает основная соль синего Цвета, которая при нагревании дает розовый Со(ОНЬ); зеленый NifOHh <-lgnP« 15-18) при >7,4.

2. Проводят реакции осаждения водным раствором аммиака в присутствии и в отсутствие NH4C1.

При добавлении лишь раствора аммиака (и без доступа воздуха) образуются труднорастворимые гидроксиды (см. опыт 1). При избытке осаднтеля они растворяются, переходя в соответствующие гексаминкомплексы lM(NH3)e]2+ (M=Fe бесцветный комплекс; М=Со желтый комплекс, Рд=5,1; M=Ni синий комплекс, pft=8,8).

640

Неорганическая химия

Железо, кобальт, никель

641

3. При пропускании сероводорода в кислые растворы солей осаждения сульфидов ие происходит:

M2+4-H2S + 2Ha02 =fc MS + 2HsO+

p/C реакций —lgnp MS

Fe Co Ni

+3 -1 ±0

18-22 21—27 20—28

Черные сульфиды осаждаются при пропускании H2S в нейтральные растворы или в растворы, содержащие ацетатный буфер; осаждение также идет при действии раствора (NH4)2S. Если вместо (NH4)2S берут (NH4)2S Ni и Со часто образуют коллоидные растворы, коагуляции которых можно добиться кипячением с раствором ацетата аммония.

Испытывают действие холодной разбавленной НО на осадки сульфидов, находившиеся некоторое время на воздухе. Осадок FeS легко растворяется, в то время как сульфиды кобальта и никеля, переходящие под действием воздуха в сульфиды с большим содержанием серы, могут быть переведены в раствор лишь при действии конц. HNOs, смеси Н3Оа—СН3СООН и ДР4. К раствору соля железа(II), подкисленному разбавленной H2S04,

прибавляют несколько капель конц. HNOs и нагревают. Наблюдается переход окраски раствора в желтую.

1 3Fe2+ -f- NQ3- -f 4Н+ * 3Fe»+ -f NO -f 2HaO

Образование на промежуточной стадии комплексного нона [Fe(NO) (НгО)зЬ+ сопровождается появлением бурого окрашивания раствора, обусловленного переходами с переносом заряда в системе Fe—N—О.

5. Железо(Ш) в кислой среде действует как мягкий окислитель:

Fe2+ ч=»= Fe-fe- ?П=0,771В

а) SOa + 2Н20 ~<—*? HSOj" -f ЗН+ -f 2б) Sn2* -г—> Sn*++2e- Ј°=0,1GB

в) Fe Fes+-f2«-

страница 245
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазмы на мероприятие
Фирма Ренессанс: железная лестница - надежно и доступно!
стул venus
места хранения в аренду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)