химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

я центрального атоМа совпадает с номером группы.

Теория жестких и мягких кислот и оснований (разд. 33.4.3.4) позволяет дать объяснение возможности стабилизации различных степеней окисления за счет комплексообразования с различными лигандами. Мягкие лиганды (например, СО, Р(СН3)3, C2H5NC) стабилизируют низкие степени окисления металлов (мягкие кислоты). И наоборот, жесткие лиганды (такие, как ионы F~ и О2) способствуют стабилизации высоких степеней окисления металлов [Ni(CO)4 и Кз[№Рб], Na2Fe04].

Вполне объяснимо также существование соединений со связями металл — металл (например, Мп2(С0)ю, Fe2(CO)82-). Образование связи металл — металл формально можно рассматривать как кислотно-основное взаимодействие:

L—M-f :М'—L >- L—М:М'—L

где L — мягкий лиганд. Как было показано выше, мягкие лиганды способствуют образованию соединений элементов в низких степенях окисления.

Вопросы и задания

Следует иметь в виду, что в ряде случаев указанные степени окислена имеют формальный характер (например, у никеля).

1. Какова природа связи М—СО в карбонилах?

2. Почему такие соединения, как дипиридил и о-феиантролии являются

?634

Неорганическая химия

Таблица В.40. Фторо- и оксокомплексы Фторокомплексы

Центральный атом в степени окисления +5 -Mt[MVF,] MI = Na, К, Rb, Cs

MV = Mo, W, Re Ag[MVFa] MV = Ru, Os, Ir «JMVFJ MV = Mo, W

Центральный атом в степени окисления +4 Mat[MiVF„] MI = K, Rb, Cs

Mivy, Cr, Re, Ni, Rh, Pd, Os, Pt, Pr MII[MIVFJ МП = Ba

Miv = pt, ir, RU, Re, Mn Центральный атом в степени окисления +3 Ag[AulllF4], Cs[AgIHF4], K3[№UIF,], KJFeltipj.H.O, [\H,UMNMF,] Оксокомплексы

Хроматы(1У) и хроматы(У) Манганаты(1У) и манганаты(1/)

Na4Cr04 Li3Cr04 LiaMn03 Na.MnOj

Ba3Cr04 Ca3(Cr04)a Na4Mn04 Rb„Mn04

Ba3Cr05 Ba6(Cr04)3(0H) Ba„MnOs Sr3[Mn04]a.Sr(0H)a

_ Ba„[Mn04]s(OH)

Другие простые оксокомплексы

SrFeO, Na4Co04 LiNiOa NaCuOa

SraFe04 BaaCo04 KNiOa Na3Cu03

«3Fe04 BasCo06 BaaNia06 Sr[CuOa]a-aq

MjIFe04

M = Na, K, Rb, Cs

Na3ReO, KRu04 Na5OsO,

Ba3(ReO,)a KaRuOs KpsO!

JW3"ReOa CaRu06 Li3Ir04

Li2RhO„ Na2Pt03

UjPdO.,

635

Железо, кобальт, никель

36.15.

7. Каковы возможности получения оксокомплексов с «аномальной» степенью окисления центрального атома?

8. Какие реакции могут происходить при внесении галогено- и оксокомплексов в воду? [О возможности осуществления ковалентных связей в комплексах, содержащих в качестве лигандов CN-, пиридин лли СО, см. разд. 6.5 6].

ЖЕЛЕЗО, КОБАЛЬТ И НИКЕЛЬ

Со -0.7л

'0,9,

У металлических железа, кобальта и никеля в возрастающей степени идет заполнение электронами Зй-зоны, в то время как степень заполнения 4S-30HH ниже, чем у изолированных атомов (ср. разд. 36.1.1):

Число электронов в 4д-зоне, приходящихся на атом

Ни один из этих элементов в своих соединениях не достигает степени окисления, соответствующей номеру группы. Наиболее-устойчивы степени окисления +2 и +3, причем для никеля, за некоторыми исключениями (например, в K2[NiF6]', см. также-опыт 1), наиболее типична степень окисления +2 (конфигурация ds) (опыт 1). Во многих соединениях кобальта он также имеет степень окисления +2(d ); степень окисления +3 (de) характерна главным образом для комплексных соединений кобальта, которые имеют сходство с комплексами хрома(Ш). Соединения железа в степени окисления +2 (d ) сходны с соединениями цинка; реакции иона железа (III) (d ) во многом похожи с реакциями ионов алюминия и хрома(Ш). Обладающие сильным окислительным действием ферраты(\7[) (с(2) Fe042- напоминают хроматы(\Л) и манганаты(У1); фер-раты имеют тот же состав, что и сульфаты, и часто им изоморфны. Реакции соединений железа, кобальта и никеля в своем большинстве определяются склонностью этих металлов к изменению степени окисления и их способностью к комплексообра-зованию.

Причины различной относительной устойчивости многочисленных комплексов этих элементов можно понять с позиций теории жестких и мягких кислот и оснований. В качестве примера рассмотрим комплексные соединения кобальта в степени окисления +3: [Co(NH3)5]3+ (жесткая кислота), [Co(CNb]2~ (мягкая кислота). Если в кислотно-основном комплексе кислота ?— жесткая, то более устойчив комплекс с жестким основанием (например, с ионом F-) и менее устойчив комплекс с мягким основанием (например, с ионом I-): [Co(NH3)5F]2+ более устойчив, чем [Co(NH3)5l]2+. Подтверждением правила, согласно которому мягкие кислоты образуют более устойчивые комплексы с мягкими основаниями, служит сравнение различных сме?636

Неорганическая химия.

Железо, кобальт, никель

637

шанных цианидных комплексов: [Co(CN)sI]3~ более устойчив чем [Co(CN)5F]3-.

В то же время жесткий акцептор — ион Со3+ — сохраняет эти свойства лишь при комплексообразовании с жестким основанием NH3 ([Co(NH3)5]3+). Свойства пентацианидного комплекса как мягкой кислоты объясняются легкой поляризуемостью мягкого лиганда — иона CN-, благодаря чему на центра

страница 243
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ромео и джульетта лужники начало спектакля
ремонт чиллера hitachi
прокат свадебных лимузинов
адресная табличка с подсветкой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)