химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

нца наряду с реакциями осаждения окрашенного в розовый цвет иона Mn(H20)e!+ (опыты 1—3) важную роль играют реакции, идущие с изменением степени окисления (опыты 4—6).

Если лаборатория располагает соединениями рения, опыты проводят также с ними и сравнивают химические свойства Ре' ния и марганца. О строении атома элемента 107 см. разд. 36.1336.14.1. Соединения марганца в различных степенях окисления

Исходя из соединений марганца(П), можно получить СОЕДИ' нения марганца в более высоких степенях окисления; эти прев' ращения могут быть осуществлены КАК в растворе, так и расплавах солей.

«30

Неорганическая химия

Марганец

631

(влияние катиона на устойчивость комплекса). Манганат(У) образуется также в присутствии значительного избытка щелочи или нитратов (почему"?).

5. При растворении расплава манганата(У1) (опыт 4. в) в небольшом

количестве воды и подкислении его разбавленной уксусной кислотой происходит изменение окраски раствора из зеленой в красно-фиолетовую

(Мп04~). Через некоторое время осаждается коричневый MnOj-aq. Иоц

.MnCV- может диспропорционировать:

2Мп04 ~ > 2Мп04" + 2е~

ЗМп043- 4- 4Н+ 2Мп04" + Мп02 4" 2Н20

он диспропорционирует по схеме:

Мп04 - 4Н+ 4- 2е- Мп02| 4- 2Н20

Вопросы и задания

1. Как можно объяснить розовую окраску иона Мпг+, находящегося под действием слабого поля лигандов, например молекул воды?

2. Объясните, исходя из /я-конфигурации иона |Mn(CN)e] ~ (окта-эдрическая координация; сильное поле лигандов), его магнитные свойства.

3. На примере различных комплексов марганца (III) (слабое и сильное поле лигандов) поясните зависимость их магнитных свойств от различной заселенности /eg- и ег-орбиталей.

4. Ознакомьтесь с магнитными свойствами соединений (в том числе комплексных) технеция и реиия. Имеются ли отличия по сравнению с магнитными свойствами соединений марганца?

5. При добавлении NH3 к раствору соли марганца (II) в аммонийном буфере осадка не образуется (в этом случае также может идти быстрое окисление до марганца (IV)). На основе теории кислот и оснований Бренстеда поясните роль ионов NH4+. Кроме того, следует учитывать, что ион марганца (II) образует гексаминный комплекс, благодаря чему концентрация свободных (точнее, гидратированных) ионов марганца (II) уменьшается.

6. Что происходит при прокаливании соли состава Mn(NH4)P04-H20?

7. Почему марганец в высшей степени окисления находится в водных растворах в виде одноядерных оксокомплексов, а не в виде гидратированно-го иона, например [Мп(Н20)4]в+?

8. Можно ли свойства комплексов марганца(У1) (dl-состояние) рассматривать в рамках теории поля лигандов?

9. Для процесса

Мп +4-4Н20 т—* Мп04"4-8Н+4-5гиз зависимости окислительно-восстановительного потенциала от рН следует, что окисление Мп(П) до Мп04- должно идти гораздо легче в щелочной среде. Это предположение не подтверждается (если не считать каталитического ускорения реакции в опыте 4.6). Дайте объяснение этому.

10. Напишите уравнение реакции перевода Мп2+ в Мп04- в окисляющем расплаве. Какую роль в этом процессе играют ионы СОзя_?

П. Почему при восстановлении иоиа Мп04~ в присутствии фторид-ионов процесс восстановления может остановиться на степени окисления марганца + 3.

12. Что произойдет при пропускании Н2 в сильнокислый раствор перрената?

13. Какова степень окисления рения в ренидах?

36.14.2. Стабилизация степеней окисления

То обстоятельство, что у переходных элементов при образовании соединений в связях участвуют d-орбитали, энергетические уровни которых затем расщепляются при октаэдрическом,, тетраэдрическом или квадратном расположении лигандов (ср. Разд. 6.5.6), способствует существованию большого числа степеней окисления у этих элементов.

В приведенной ниже обзорной таблице указаны известные к Настоящему времени (частью формальные) степени окисленид Элементов первого переходного периода:

?32

Прежде всего обращают на себя внимание низкие степени окисления +1, 0, —1 и —2 (—3), встречающиеся в целом ряде комплексов. В табл. В.39 приведены лишь немногие из известных соединений, в которых лигандами являются нейтральные молекулы СО, NO, 2,2'-дипиридил (Dipy), бензол СвН6, фта.ю-цианин или N0+ и циклопентадиенил-ион

Путем комплексообразования могут быть стабилизированы и высокие степени окисления, причем наиболее подходящие для этого лиганды — фтор и кислород (почему?). Если при комплек-сообразовании со фтором считать координационное число равным шести (что часто и наблюдается в действительности), го максимальная стабилизируемая степень окисления оказывается равной +5. При образовании оксокомплексов могут быть стабилизированы более высокие степени окисления. Так, уже при достаточно низких координационных числах (например, 4) стабилизируются высокие степени окисления (например, МпОГ. Re04").

В табл. В.40 приведены некоторые примеры фторо- и оксокомплексов с центральными атомами в различных степенях окисления, причем в меньшей степени уделено внимание те11 соединениям, в которых степень окислени

страница 242
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
моноблок i5
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
киви аппарат
повысительный насос grundfos cr 90-1-1 5,5квт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)