химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

Мо042- + 8 Н+ =fc [MOJOJJ]"- + 4 НАО

В растворах вольфраматов при подкислении сначала образуется анион, содержащий шесть атомов вольфрама:

6 WCV- + 7 Н+ [HW602l х aqp- + (3 - х) НАО

В дальнейшем этот анион находится в равновесии с друг1,м полианионом (включающим 10 атомов вольфрама).

Неудивительно поэтому, что соединения состава Н2Мо04-™!> Н2Мо04, H2W04-H20, H2W04, а также HV03 (с ионами НзО или ОН- в решетке) в твердом состоянии не существуют, устойчивыми являются лишь гидраты оксидов. Эти положени

были подтверждены исследованием гидратов оксидов состава Мо03-2Н20, Mo03-H20, W03-2H20, W03-H20 и V2Os-H20 методами ЯМР- и ИК-спектроскопии.

Взаимодействие некоторых одноядерных оксокомплексов (As043-, Р043~ Ge044_, Si044- и т. д.) с оксокомплексами молибдена и вольфрама можно условно изобразить с помощью уравнения, например:

Р043-+ 12Мо04г- ? [РСОМозСЗД3--}-12 О2Для аналитической химии некоторое значение имеет отношение растворов молибдатов и вольфраматов к H2S (опыт 15).

36.12.3. Молибденовая и вольфрамовая синь

Восстановление соединений молибдена и вольфрама в степени окисления +6 дает соединения с более низкими степенями окисления. В веществах, известных под названием молибденовой или вольфрамовой сини, молибден и вольфрам нельзя считать входящими в состав одного определенного соединения или имеющими определенную степень окисления. В зависимости от выбора исходных соединений (например, Мо03, МоОз-Н20, мо-либдаты; то же самое для вольфрама), используемого восстановителя (например, Zn, SnCl2 или Pb в солянокислом растворе; нагревание Мо03-2Н20 в ампуле при 110°С с порошкообразным молибденом и т. д.) и продолжительности процесса могут быть получены различные соединения, содержащие оксидные или гидроксидные группы (табл. В.37). В аналитической практике при открытии вольфрама в виде вольфрамовой сини име622

Неорганическая химия

Хром, молибден, вольфрам

623

ют дело исключительно с «синими гидроксидами». Для соединений, приведенных в табл. В.37, постоянство состава подтверждено методами химического и термического анализов. Убедительные аргументы в пользу «гидроксидной природы» этих веществ были получены методом протонного магнитного резонанса.

Весьма чувствительной качественной реакцией на молибден-содержащие вещества может служить проводимое в открытом тигле «отдымливание» пробы с несколькими каплями конц. H2S04 почти досуха. В результате восстановления, например при попадании частичек пыли из воздуха и т. д., также появляется синее окрашивание. В присутствии металлического вольфрама эта реакции неоднозначна, поскольку при окислении металла конц. H2SO4 образуются соединения, также окрашенные в синий цвет.

Для открытия молибдена в присутствии вольфрама используют реакцию образования в растворе ионов [Mo(SCN)6]3_ (красное окрашивание).

Рекомендуемые опыты

Для следующих опытов используют раствор соли хрома (III).

1. Немного фиолетовой соли хрома(Ш) растворяют на холоду в небольшом количестве воды. В фиолетовом растворе присутствует «кислотно-основной комплекс» Сг[(НгО)а13+. При нагревании раствор становится темно-зеленым вследствие образования ацидоаквакомплекса (гидратная изомерия).

2. К раствору соли хрома (III) добавляют раствор (NH4)2S; происходит «протолитическое осаждение» Сг(ОН)я (Cr203-aq):

6НОН =г=±: 6Н+ + 60Н3 Sa- + 6 Н+ -Г—* 3 HaS

2Сг3++60Н" 1—>- 2Сг(ОН)я4

6. К раствору соли хрома (III), подкисленному разб. H2S04, добавляют

немного твердого пероксодисульфата калия и раствор короткое время кипятят. Вследствие образования иоиа дихромата Сг2072- раствор окрашивается в оранжевый цвет:

2СН>+ + 3S20Ba- + 7Н20 > CraO,a- + 6S04a- + I4H+

7. Немного К2Сг04 растворяют в воде; раствор подкисляют разб, HNOs

или НС104. Происходит переход окраски раствора В оранжевую:

2Сг04 - + 2Н+ ч=± 2Сг03ОН- (протонирование)

желтый темио-кирпнчно- при осаждении на хо- желтый

красный лоду ярко-оранжевый;

при нагревании красный

8,7 13,8

2Cr03OH- =F=T Сга07а- + На0 (димеризация)

624

Неорганическая химия

Торий, уран

625

14. Раствор молибдата или вольфрамата сильно подкисляют азотной

кислотой; к нему добавляют немного NH4Cl или КС1 и несколько капель

разбавленного раствора Na2HP04. При слабом нагревании из молнбдатного

раствора выпадают желтые, а из вольфрамового — бесцветные кристаллы

(фосфоромолибдата, соответственно фосфоровольфрамата). Проверяют, растворимы ли осадки в NaOH (уравнение реакции').

Арсенаты также дают желтый осадок, а германаты и силикаты—желтые растворимые соединения аналогичного состава.

15. В подкисленный раствор молибдата пропускают H2S. Синее окрашивание раствора указывает на частичное восстановление молибдена. При

дальнейшем пропускании H2S часть молибдена осаждается в виде темпокоричневого MoS3. Его количественное осаждение достигается лишь под

давлением H2S. MoSa практически нерастворим в конц. НО. С (NH4)2S

образуется растворимый тиомолибдат красного цвета

MoS3+S2- * [MoS4]2При по

страница 239
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
смесь м200 цена за мешок москва
моноколесо freego
molten bgm5
оборудование для мини кинозала

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.08.2017)