химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

уднорастворим (—lgnp« «30); это — амфотерный гидроксид. В упрощенном виде можно записать:

Сг(ОН)з =г=ь Сг»+ + ЗОН-Сг(ОН)з + HsO ч=ь [Сг(ОН)4Г + Н+ р/С я 16

Так же как это было сделано для А1(ОН)3, следует и для Сг(ОН)3 обсудить значение этой величины рК (разд. 36.8, опыт 2).

Будучи слабым основанием, Сг(ОН)3 не дает растворимых солей со слабыми кислотами.

При взаимодействии солей хрома(Ш) с (NH4)2S осаждается Сг(ОН)3; так же ведут себя ионы циркония(IV), титана(Ш и алюминия.

Из раствора с концентрацией соли хрома (III) 0,01 моль/л осаждение начинается при рН 5,0. При дальнейшем добавлении гидроксида щелочного металла при рН 13—14 начинается растворение осадка Cr203-aq с образованием ,[Сг(ОН)4]" " [Сг(ОН)6]3". В избытке аммиака Cr203-aq также растворяется, причем хром частично переходит в комплексный ио TCr(NH3)6l3+.

Можно было бы предполагать, что при добавлении к раствору соли хрома (III) ацетата натрия основание ацетат-ион будет связываться с ионами гидроксония в малодиссоциированную уксусную кислоту СН3СОО+Н30+—*-НСН3СОО+Н20. Далее должно было бы происходить образование буферной системы СН3СООН/СН3СОО- и осаждение хрома в виде Сг(ОН)3. В действительности однако, образуется, так же как в случае реакции с ионами железа (III) и алюминия, ацетатный комплекс вероятного состава [Сг3(ОН)2АСб]+. В отличие от комплексов алюминия и железа, разлагающихся при нагревании до труднорастворимых основных ацетатов, комплекс хрома в этих условиях не гидролизуется.

Если же в растворе присутствовали ионы хрома(III), алюминия и железа(III), то хром частично переходит в осадок, а алюминий и железо (III) частично остаются в растворе. Это происходит потому, что ионы хрома(III), алюминия и железа(III)' могут замещать друг друга в растворимых и труднорастворимых комплексах.

Соединения хрома (III) могут окисляться до степени окисления хрома +6 как при действии окисляющих расплавов, так и в водных растворах. При этом всегда образуются оксосоеди-нения. В щелочном растворе также можно легко осуществить окисление до хроматов.

В кислой среде окисление до хрома(VI) идет только под действием наиболее сильных окислителей.

Хром, так же как молибден и вольфрам, может образовывать изополикислоты. В кислой среде простая конденсация ок-сокомплекса Сг045_ дает ион дихромата СггО?2-.

При добавлении основания равновесие смещается в сторону хромата. То же самое происходит при разбавлении водой (закон действующих масс):

СгаО,2_ + Н,0 —->? 2 HCrOj- р/С = 1,6 HCrCV ч—f Н+ + CrОбразование многоядерных анионов изополикислот можно наблюдать по изменению окраски раствора при медленном (постепенном) добавлении конц. H2S04 к почти насыщенному раствору Na2Cr04. В присутствии большого избытка кислоты большая часть хрома осаждается в виде полимерного (СгОз)*. Одновременно образуется Cr02S04 (можно проверить это на опыте).

В кислых растворах хром в степени окисления +6 — силь-8ый окислитель. При этом происходит восстановление до хро-ма(1Ц), так что наблюдается изменение окраски раствора из оранжевой в зеленую (разд. 33.5.1.5):

гСг + УНзО :<=? Cr207'-+14Н++6е- ?0 = 1,36 В

620

Неорганическая химия

Хром, молибден, вольфрам

621

Для аналитической химии имеет значение образование ряд труднорастворимых хроматов тяжелых металлов. В этом прояв ляется сходство хроматов с ванадатами, вольфраматами, мо либдатами, арсенатами, фосфатами и сульфатами.

С некоторыми особенностями осаждения хроматов можн познакомиться, выполнив опыт 10.

В аналитической химии при открытии хрома используется реакция образования хромилхлорида Сг02С12.

Весьма специфичной реакцией может служить открытие хрома в виде пероксида хрома ОСЬ, т. е. СгО(02)2, который может быть стабилизирован некоторыми органическими растворителями (например, эфиром, метилизобутилкетоном).

Пероксосоединения титана (разд. 36.10, опыт 6) и ванадия (гл. 36.11, опыт 5) нерастворимы в органических растворителях. Благодаря этому хром может быть открыт в присутствии этих элементов. При наличии ванадия не следует работать в слишком кислой среде (разложение ОСЬ), хотя в этих условиях чувствительность реакции на ванадий также понижается.

36.12.2. Химические свойства молибдена и вольфрама

Для проведения опытов используют растворы парамолибда-та аммония (NH4)6Mo7024-4H20. (Упрощая, часто указывают следующий состав соли молибдена (NH4)2Mo04. Можно ли это делать в данном и в некоторых других случаях, например для LiYWCv4/? Н20 или вольфрамата натрия Na2W04?)

Осаждение гидратов оксидов молибдена и вольфрама протекает по сложному (еще не полностью изученному) механизму через промежуточные стадии образования полианионов. Конденсация молибдат- и вольфрамат-анионов при добавлении кислоты идет путем связывания через ОН-группы и при отщеплении молекул Н20 (разд. 36.11, опыт 11 и разд. 36.12, опыт 7). В растворах молибдатов уже при добавлении небольших количеств кислоты образуются полимерные ионы. В этой системе доказано, например, присутствие ионов [М07О24]6-: 7

страница 238
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
поло в кемерово
Citizen EX1120-53X
курсы флористики на курской
Подставки под горячее

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)