химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

зывается меньше, чем у (гипотетического) сферического иона? Обсудите зто важное обстоятельство в связи с изменением относительных ионных радиусов для других двухзарядных Зй-ионов1

36.11.1. Связь металл — металл

Почти для всех переходных rf-элементов известны соединения, в которых осуществляется связь двух или более атомов металла друг с другом. Были исследованы соединения с трупВопросы и задания

1. Как можно объяснить явление уменьшения донорной активности ост аания с возрастанием степени окисления (наблюдаемое и у других элементов, например хрома, марганца и т. д.)?

2. VO2—амфотерный оксид. Дайте качественное объяснение существовэ ния соединений VS04-7HsO и Na3V04.

3. Справедливо ли тетраванадаты, например NattHjVOia], называть «метаванадатами» [(NaV03)4-H20] ? Сравните ситуацию в случае полифос фатов.

4. Почему в водном растворе ие существуют гидратированные ионы А3' надия(У) и ванадия(ГУ)?

Пами М„ (л = 2, 3 и 6), состоящими из атомов одного и того же металла (табл. В.36). При классификации этих соединений оказывается весьма целесообразным различать соединения с двух-Центровыми связями металл — металл (группы М.2) и соединения с многоцентровыми связями (группы М3 и Мб). В послед-Нем случае каждый из атомов металла находится в обменном взаимодействии со многими или со всеми остальными атомами груплы (соединения с кластерами из атомов металла) (рис. В.44 и В.45).

Особую склонность к образованию подобных соединений "роявляют ниобий, тантал, молибден, вольфрам и рений. Как Правило, эти элементы образуют соединения, в которых атомы

616

Неорганическая химия

металлов находятся в низших (иногда нецелочисленных) степенях окисления, например

2,50 2,67

Степень окисления Соединение или нон

2,33 Nb.au, ГГа«С112р+

NbaF,s, Та„С1, Nb3Cl,

При рассмотрении связей металл — металл следует учитывать, что прочность связи может изменяться в широких предеО

[М6Х;Г]

О 9

Рис. В.45. Расположение атомов в структурах, содержащих группы М„. Металл — черные кружки; анноны — пустые кружки, X1 —анноны «внутренней сферы» Ха — анноны «внешней сферы».

лах: от слабого спин-спинового взаимодействия до очень прочных кратных связей.

Указанием на наличие связей М—М могут служить относительно более короткие расстояния между атомами металла . Возможность образования связей М—М в основном определяется такими факторами, как степень окисления металла, вид лигандов и др. Магнитные свойства многих этих . соединений также не могут непосредственно свидетельствовать о простом спаривании электронных спинов атомов металла и образования связи М—М. На магнитных свойствах могут сказываться не только М—М-взаимодействия, но и сильное перекрывание орбиталей атомов металла и лигандов. Например, в Ru02 молекулярные орбитали имеют значительную протяженность. Это соответствует образованию энергетических зон, что сильно влияет на магнитные свойства соединения.

Факторы, определяющие возможность образования связей М—М> удалось выявить, привлекая обширный экспериментальный материал. При этом, помимо препаративных методов, широко использовались термохимические и подробные структурные данные. Для теоретического объяснения образования свя-Tor3 гРУПпах мз и М6 применялись методы валентных связей (ВС) и молекулярных орбиталей (МО), причем метод МО дает возможность предсказывать многие из свойств соединений (например, магнитные свойства групп Ms, содержащих 15 или 'о d-электронов).36.12. ХРОМ, МОЛИБДЕН, ВОЛЬФРАМ (И ЭЛЕМЕНТ 106)

В соответствии с номером группы во многих своих соединеНИЯХ эти элементы находятся в степени окисления +S, которая особенно типична для молибдена и вольфрама. Для хрома наи618

Неорганическая химия

Хром, молибден, вольфрам

619

более устойчивая степень окисления +3 (й3-система; заполнение наполовину г28-орбиталей при октаэдрической координации). Помимо этого, могут быть получены (в некоторых случаях достаточно легко) соединения этих элементов в более низких степенях окисления (разд. 36.14.2).

Соли хрома(II), окрашенные в водных растворах, как правило, в голубой цвет, весьма чувствительны к кислороду и обладают сильным восстановительным действием: Сга+ -г—*?? Сг>+ + е- ?° = —0,41 В

Для всех трех элементов известны также соединения с формальной степенью окисления металла —2, например [М(СО)5р-(табл. В.39).

По своему химическому поведению молибден и вольфрам гораздо сильнее отличаются от хрома, чем между собой. Например, в отличие от хрома степень окисления +3 для молибдена и вольфрама реализуется лишь в небольшом числе катионных комплексов. Реакции хрома(III) во многом сходны с реакциями железа (III) и алюминия. В степени окисления +6 хром несколько напоминает ванадий (+5).

Сходство химического поведения ионов Сг3+, Fe3"1" и А1+ может быть качественно объяснено в рамках теории жестких и мягких кислот и оснований (разд. 33.4.3.4). Все эти ионы — жесткие кислоты. О строении атома элемента 106 см. разд. 36.13.

36.12.1. Химические свойства хрома

Сг(ОН)3 (правильнее, Cr203-aq) тр

страница 237
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Продажа элитных домов в поселке Грибово
удаление нейрофибромы отзывы
рено меган 2 замена катализатора
выравнивая двери ваз 2114

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)