химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

где X-F, CI, Br, OR).

Как VO**-, так и У02+-ионы (см. ниже) относятся к группе жестких кислот (разд. 33.4.3.4).

Различие действия отдельных восстановителей демонстрирует опыт 2.

VO„++ 2Н++ СГ

2. H2S или S02 пропускают в подкисленный раствор ванадата: происходит восстановление ванадия до степени окисления +4 (УОэ+ окрашен в синий цвет). То же происходит при кипячении раствора ванадата в присутствии концентрированной соляной кислоты:

vo*+-r-7!ci! + H1o

Иодоводород восстанавливает ванадии в кислом растворе до сине-зеленого иона ваиадия(Ш), окраска которого становится различимой при удалении иода кипячением:

V3* + НО ч=*= VO=+ + 2Н+ + е- ?• = 0,36В

При взаимодействии ванадатов с натрием в расплаве образуются также ионы ванадия(Щ). Восстановление водородом в момент образования (при действии цинка на раствор ванадата, слабоподкисленнын серной кислотой) заканчивается образованием фиолетового иона ванадия(П) (У(Н20б]2+, чувствительного к действию кислорода воздуха. Переходы между отдельными степенями окисления легко различимы по изменению окраски раствора. Соли ванадия) —сильные восстановители:

У"- г—f У»+ + е- ?° = — 0,25В

Так, в кислом растворе он восстанавливает NO3- до NH4+, СЮ4~ до С\~ и Н+ до Н2.

Для восстановления ниобия в степени окисления 4-5 к кислому раствору соли ниобия добавляют небольшое количество цинка иди олова; реакционную смесь можно слегка нагреть. Наблюдается восстановление с появлением синей или коричневой окраски:

Nb03+ + 2Н+ + 2е- 3=s Nb3+ + НаО

Аналогия свойств ванадатов с вольфраматами, молибдатами, хромитами, ман-ганатами(У), арсенатами, фосфатами к сульфатами проявляется также в возможности их осаждения при действии ряда ионов тяжелых и щелочноземельных металлов (см. также разделы, посвященные соответствующим элемек, 3. К. раствору ванадата натрия прибавляют растворы ВаС!2, FeCls, A8N03, Hg2(NOj)s или Pb(N03)2. Ванадаты железа, серебра (Прлоа = 10~9.9) и свинца имеют окраску от желтой до красной, а ртути и бария —

614

Неорганическая химия

Ванадий, ниобий, тантал

615

4. Для аналитической химии весьма важно отношение нейтральных или аммиачных растворов ванадатов к H2S и (NH4hS.

H»S пропускают в аммиачный раствор ванадата. Раствор приобретает интенсивную красно-фиолетовую окраску ([VS4]3-). При добавлении (NH))2S раствор, в котором образуются тиованадаты, окрашивается от коричневого до красно-фиолетового цвета в зависимости от содержания сера в (NH4>2S. При подкислении раствора тиованадата осаждается коричневый V2S5. Раствор, образующийся после центрифугирования, имеет голубоватую, окраску (почему?).

5. Для открытия ванадия в степени окисления +5 можно использовать

также образование иона пероксоваиадия(У).

Катионы V03+, присутствующие в растворах солей ванадия(У) наряду с ионами VOs+, реагируют с Н202 с образованием красновато-коричневых ионов VOja+. При дальнейшем действии Н2О2 последние образуют светло-желтую пероксованадиеаую кислоту Нз[УОг(02)2]; поэтому по возможности-следует избегать избытка Н2О3. Этот опыт проводят в возможно более кислом растворе (~15—20%-ная H2SO4 или HNO3) (почему?). Об открытии ванадия с помощью Н2О2 в присутствии хрома см. разд. 36.12, опыт 12.

6. Реакции ннобня и тантала целесообразно проводить с растворами щелочных ниобатов или танталатов, которые можно получить, например, пр»

сплавлении с К2С03 соответствующих пентаоксндов NbyOs или ТагО:

ЗС032- ь. ЗС03| + зо2Nb205 + 302- »- 2Nb043Плав растворяют в воде.

Кислоты, соответствующие ниобатам и танталатам, неизвестны в свобод-нон состоянии. Наблюдаемая у ионов ванадия в степени окисления +5 тенденция к конденсации и в этом случае выражена весьма сильно.

Растворы ниобатов и танталатов подкисляют минеральной кислотой. Даже при рН 0 (почемуТ) выпадают гелеобразные осадки соответствующих гидратированных оксидов МдОв? aq (М = Nb, Та). При непродолжительном нагревании они практически нерастворимы в большинстве кислот (почему?).

7. Для получения кислых растворов ниобия (опыт 2) лучше всего растворить свежеосаждеиные гидратированные оксиды в минеральных кислотах ИЛИ пентаоксиды — в плавиковой кислоте (реакции?). Раствор в HF в платиновом тигле упаривают с конц. H2SO.; и затем растворяют в воде.

8. Кроме открытия ниобия с помощью восстановления (опыт 2), для идентификации его в присутствии тантала используется образование пероксонио биевой кислоты H[Nb04]-aq.

К свежеосаждеиному NbaOeaq приливают на холоду небольшое ко. чество пергидроля и разбавленной H2SO4: образуется желтая пероксоииоб! вая кислота. Соответсвующая пероксокислота тантала бесцветна.

5. Почему в опыте 2 равновесие смещено полностью вправо, хотя стандартный потенциал реакции С1~=р±'/а С1з+е~ (?°= 1,358 В) оказывается выше, чем реакции VOi+-r-H20 tVOs++2 Н+-К~ (?°= 1,00 В)?

6. Возможны ли для октаэдрически координированного иона V3+ различия в расположении орбиталей в случаях лигандов сильного или слабого поля?

7. Насколько радиус иона VE+, полученный на основе несферической модели, ока

страница 236
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
tape купить в москве
купить недорогие мужские часы в интернет магазине
купить детский сервиз
Сковорода Mocco&Latte 24 см без крышки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)