химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

енсивное окрашивание, исчезающее в избытке фторид-ионов (образуется [TiFg]2-). Этой реакции мешают соли урана, ванадия и молибдена, а также ионы железа(II) и Сг042-.

Цирконий дает с На02 в нейтральном растворе белый осадок пероксоцир-конисвой кислоты.

Наиболее важной является качественная реакция на цирконий с NasHP04.

7. Раствор соли циркония подкисляют 12 М HCI (почему не HSO ?),

к нему добавляют несколько капель раствора Na2HPO : выпадает бесцветный

осадок примерного состава Zr3(P04)2>

Малой растворимостью фосфата даже в сильиокислых растворах цирконий и гафний отличаются от всех других металлов.

Вопросы и задания

1. К какому типу относится реакция:

ZrOjj+COg3- • Zr03s--f-CO3

2. Почему осаждение Zr02-aq (или Hf03-aq) происходит при более высоких рН, чем Ti02-aq (опыт 2)?

3. Происходит ли простое осаждение в реакциях, проводимых в опыте 3?

4. Что происходит, если слабокислый раствор оксисоли титана прокипятить с Na2S203 или CH3COON (уравнение реакции) ?

5. Какие ионы существуют в растворах Ti02-aq в различных кислотах (и соответственно Zr02-aq)6. Расскажите об устойчивости ацидокомплексов циркония и отношении их к сильным кислотам — с точки зрения их аналитического применения (например, разделения Zr — Ti!). Какие комплексы титана имеют аналитическое значение (см. также опыт 6)?

7. Каково основное состояние иона Ti3+ в октаэдрическом поле лигандов?

8. Какому электронному переходу обязана своим происхождением крас-но-фиолетовая окраска иона ГЩНаО)в]э+?

9. Каково положение, интенсивность и ширина полосы поглощения в спектре иона [Ti(H20)e]3+?

Ю. В чем состоит аналогия в интерпретации спектров иоиов с конфигурациями Ф и d2?

П. Что Вы думаете о применении сиропообразной фосфорной кислоты, часто рекомендуемой для осаждения фосфатов?

Неорганическая, химия

Ванадий, ниобий, тантал

613

36.11. Ванадий, ниобий, тантал (и элемент 105)

В соответствии с номером группы основная степень окисления этих элементов +5, однако при нормальных условиях для ванадия стабильной является +4. В то время как у ванадия легко достигаются низшие степени окисления ( + 4, +3, +2; конфигурации d', d2 и d3), ниобий обычным путем можно восстановить только до степени окисления +3 (опыт 2). Восстановление тантала в водном растворе вообще невозможно. Известны соединения с формальной степенью окисления —1 ([М(СО)6]-, где M=V, Nb, Та) и +1 ([VDipy3] -, л-СбН5М(СО)4, где M = Nb, Та) (табл. В.39). Низшие и «дробные» степени окисления этих элементов встречаются в соединениях, содержащих группы М„ (разд. 36.11.1). Химические свойства соединений в-анадия(П) весьма напоминают свойства соединений цинка, а ванадия(Ш)—титана(Ш), железа(Ш) и алюминия. Донорные основные свойства оксидов ванадия ослабляются с увеличением формальной степени окисления.

Вследствие лантаноидного сжатия ниобий и тантал проявляют большое сходство в химических свойствах. Хлорид элемента 105 (разд. 36.13) в высшей степени окисления получают, например, при замещении тионилхлоридом при 300 °С «атомов отдачи» реакции 24395Am + 22ioNe. Он летуч менее хлорида нио-бия(У) NbCls, но более, чем хлорид гафния(Д') ШС14.

Элементы этой группы в высших степенях окисления легко образуют изополикцслоты. Последние представляют собой многоядерные комплексы и образуются из одинаковых одноядерных оксоанионов (например, S042_, Р043~, Si04'l_, Cr042~, Мо042~, W042-, причем формально отщепляются ионы О2-);

2V043- >- [VjO;lJ- + °2Координациоккое число центрального иона сохраняется неизменным (опыт 1). «Конденсация» различных одноядерных ок-сокомплексов приводит к анионам соответствующих гетеропо-ликислот. О строении атома элемента 105 см. разд. 36.13.

Рекомендуемые опыты

1. К йодному раствору ванадата натрия, NasVO*, по каплям добавляют разб. H2S04. Первоначально бесцветный раствор приобретает желтую, а затем оранжево-желтую окраску (образование дскаванадат-ионов [VioOjs]6-)' Из концентрированных растворов на последнем этапе происходит осаждение гидрата оксида V2CVH2O (разд. 36.12, опыт 7), который при дальнейшем добавлении кислоты растворяется с образованием светло-желтого (мономерного) ванадил(У)-иона V02~. Раствор ванадата в зависимости от рН содержит частицы различного размера. При подкислении растворов ванадата уст8" навливаются следующие равновесия:

VCV- + H+ s=* [HVO4F-21HVO4P- :t=fc (VJ0,i,--rH,0

: [V4018r1--b2H20 : 2[VlgOa,]s- + 4HsO

При дальнейшей добавлении кислоты образуются ГНУ,„0..15- ГН и п 14и, наконец, свободная декаванадиевая кислоте nV™.o. J ' tHjV"i0i!«J

новесии с высокомолекулярным У,оЛ-Н1С.fZ Д Я нах0"ится в равH.V10OJS V,0,-aq + 2H+

ствпем Н+ образует УО™ионы- ' Р Й в СВСЮ °чеРедь n™ дей: 5V205-aq+J-H20 2VO,+4-*Н.О

Необходимо отметить, что существование ионов VOa+ до сих пор достоверно не доказано ни в растворе, ни в твердом состоянии. Из оксокатионов ванадия (V) в вышеприведенных уравнениях необходимо еще упомянуть ионы VO"J~, чаще других встречающиеся в твердых и жидких соединениях (например, VOX3,

страница 235
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы веб дизайнера мытищи
Банкетка с полкой RB 1241 SR
mik стол кофейный 20920
Набор столовых приборов English Chippendale 24

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)