химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

20 °С составляет: для Na-квасцов 39,7, NH4+-KBCUOB — 6,59, К-квасцов— 6,0, Rb-квасцов — 1,52, Cs-квасцов — 0,46 г (в расчете на безводную соль).

Вопросы и задания

1. Ионные радиусы Ве2+ и В3*, Mg2+ и А13+ различаются на 0,01— 0,02 нм соответственно. Разность радиусов Са2+ и Ga3+ или Sr3+ и 1п3+ составляет уже более 0,03 нм. В чем причина такого резкого возрастания радиусов при переходе от элемента II группы к III в V ряду?

2. Обсудите с точки зрения координационной химии процессы осаждения Щелочью и растворения в ней А1(ОН)3.

3. Что происходит при действии (NH4)2S, KCN или CH3COONa на нейтрализованный раствор сульфата алюминия (ср, разд. 36.12.1, опыт 2)?

4. Опишите кристаллическую структуру шпинели. Что такое обратные Шпинели?

5. Относятся ли шпинели типа МА1г04 (например, M=Mg, Zn, Ni, Со) к алюминатам?

3*>9. РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ.

К редкоземельным металлам относятся элементы скандий, Иттрий и лантан, а также элементы от церия до лютеция. Последние называют «лантаноидами». Главная степень окисления Всех редкоземельных металлов +3. Церий, празеодим и тербий относительно легко приобретают степень окисления +4, а евро-ПИЙ, иттербий и самарий +2.

608

Неорганическая химия

Титан, цирконий

В соединениях Lal2 и Се12, как следует из их хорошей электропроводности, существуют катионы трехвалентных металлов и свободные электроны: La3+e-(l-)2 и Се2+е~(1-)2.

Поскольку у лантаноидов электроны заполняют только 4/-уровень, с ростом заряда ядра происходит сжатие электрон-ной оболочки («лантаноидное сжатие»). В связи с большой близостью ионных радиусов лантаноиды обнаруживают глубокую аналогию в химических свойствах (экранирование 4/-орби-талей электронами 5s- и 5р-орбиталей). Несколько большее различие в свойствах проявляют скандий, иттрий и лантан.

Щавелевая кислота Н2С204 служит групповым реактивом на редкоземельные металлы (которые она осаждает даже из слабокислого раствора).

Аналогия с алюминием проявляется в осаждении гидрокси-дов, которые, однако, нерастворимы в избытке щелочи (опытЗ).

Рекомендуемые опыты

Для опытов воспользуйтесь растворами продажных солей лантаноидов (обратите виимаиие на их квалификацию) или смесями различных солей редкоземельных металлов.

1. К слабокислому раствору прибавляют по каплям щавелевую кислоту:

кристаллический осадок нерастворим в избытке осадителя, i*te2(C20i)a'' *V =

= 10-!.

В связи с тем что ряд элементов соосаждается в этих условиях и внедряется в кристаллическую решетку редкоземельных оксалатов, редкоземельные металлы часто отделяют в виде трудиорастворимых фторидов.

2. К слабокислому раствору прибавляют по каплям плавиковую кислоту: выпадает белый осадок соответствующих фторидов, растворимый в избытке плавиковой кислоты.

3. При добавлении к испытуемому раствору по каплям NaOH или NHj гидроксиды осаждаются на холоду в виде студенистых осадков; при нагревании они образуют творожистую массу. Значения Пр гидроксидов лантаноидов имеют порядок 10-2*-24.

4. Переход в производные других степеней окисления хорошо виден на примере церия. Их окисление до степени окисления +4 может происходить как в кислой, так и в щелочной среде.

К раствору соли церия(Ш), подкисленному разбавленной H2SO4, добавляют (NH.bSjOe и кипятят; появляется желтая окраска, свидетельствующая об окислении иоиа Се(Ш). В щелочном растворе происходит, например, окисление с помощью КМпО* или гипохлоритов:

ЯСе** + Мп04- + 80Н- + ЗН20 :Се(ОН)4 + МпО(ОН)г

Вопросы и задания

1. Перечислите возможные степени окисления лантаноидов. В этой связи дайте критическую оценку часто встречающемуся утверждению, что «стРе,У ление» к 1°-, f7- и /"-конфигурациям является единственной причиной проявл иия степеней окислении, отличных от +3. лгнове

2. Объясните различия в основности редкоземельных металлов на осн свойств соответствующих катиоииых кислот. опгтй

3 Какие выводы можно сделать об изменеиии термической устойчивой. _ например, нитратов и карбонатов по группе редкоземельных металлов l менении силы основания Льюиса, донорной, активности оксидов МгВД36.10.

4. Рассмотрите окраску иоиов лантаноидов и объясните появление узких полос поглощения. Их можно наблюдать при рассмотрении лантансодержа-щих минералов при дневном свете в ручной спектроскоп.

5. Сравните атомные объемы Ец и Yb с другими лантаноидами. Наблюдается ли сходство со щелочноземельными металлами?

Титан, цирконий (гафний и курчатовий)

4[ZrC1sl (тв.)

В соответствии с положением в периодической системе основная степень окисления этих элементов +4. Только титан относительно легко проявляет низшие степени окисления ( + 3 — -конфигурация; +2 — -конфигурация), причем соединений с двухвалентным титаном известно лишь незначительное количество (опыт 5). Формальные степени окисления —1 и 0 реализуются лишь в исключительных случаях (табл. В.39). Из соединений циркония низших степеней окисления можно указать только ZrCl3 и ZrCI2. Первый образуется при восстановлении ZrCI4 цинковой пылыо при 3,4—6,0 МПа и температурах

страница 233
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обувь для бейсбола
ограничитель хода двери
ящики для супермакетов
пусконаладка чиллера mdv

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.09.2017)