химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

содисульфурилдифторидом S2O6F2.

По аналогии с предшествующими элементами главных подгрупп у рассматриваемых элементов с ростом атомного номера падает устойчивость высшей ( + 5) степени окисления. Так, соединения мышьяка и сурьмы в степени окисления 4-5 проявляют окислительную активность в кислых растворах (опытЬе); соединения висмута в той же степени окисления [например, B1F5, Li3Bi04, NagBiOsi Ва7(ВЮб)2] —особенно сильные окислители (опыт 1.з).

Ионы Bi+ были обнаружены с помощью рентгеноструктурно-го анализа впервые в гексагональных кристаллах соединения BijoHf3CIi8. Наряду с катионами висмута в степени окисления 4-1 в его структуре существуют ионы Bi9s+ и [ШСЦ]2~. Из гидридов этих элементов (AsH3, As2H2, As2H(?), SbH3? ВШз, B12H2) получили применение AsH3 и SbH3 благодаря своей доступности, значительной летучести, а также малой термической устойчивости. Последнее качество лежит в основе метода определения малых количеств мышьяка и сурьмы («проба Марша», опыт 1.а).

Аналитические реакции элементов определяются возможностью осаждения сульфидов, склонностью мышьяка и сурьмы к изменению степени окисления, а также изоморфизмом между фосфатами и арсенатами.

Рекомендуемые опыты

Растворимые соединения мышьяка и сурьмы ядовиты!

I.a) Проба Марша. В большой реакционный сосуд помещают несколько гранул цинка (свободного от мышьяка, слепой опыт!) и несколько капель раствора CUSO4 (зачем?)) затем вводят вещество, испытываемое на присутствие мышьяка или сурьмы, и разбавленную серную кислоту (реакция?). Сосуд закрывают пробкой, в которую вставлена стеклянная трубка, оттянутая в Капилляр. После вытеснения воздуха из реакционного сосуда (проба на гремучий газ) выделяющийся водород поджигают. В присутствии мышьяка (или сурьмы) он горит бледно-голубым пламенем (реакция?). Если внести в пламя фарфоровую чашку с холодной водой, мышьяк и (или) сурьма осаждаются в виде черного зеркала. (Гидриды очень ядовиты, поэтому Опыт проводят под тягой!)

38

596 Неорганическая химия

Чтобы отличить зеркало мышьяка от сурьмы, к нему надо прикоснуться раствором NaOH — Н2О2 [реакция?).

Аналогичными мышьяку свойствами обладает и германиевое зеркало, которое может быть получено таким же образом.

б) В концентрированной соляной кислоте растворяют немного As)s

или ИазАБОл и добавляют раствор хлорида олова(П). Происходит восстановление до металла («проба Беттендорфа», при очень слабом нагревании):

2As8++3Sn2+ »- 2As-f 3Sn4+

Sn4+ + 6 СГ [SnClel2в) Аналогичная реакция происходит в растворе соли сурьмы(III) при

действии очищенной железной проволоки:

2Sb3+-J-3Fe у 2Sb|4-3Fes+

г) Висмут в степени окисления +3 в щелочном растворе гоже можно

восстановить раствором соли олова (II) (раствор не нагревать! см. разд. 36.4,

опыт 2):

[Sn(OH)3]- + 3 ОН" т—»- [Sn(OH)6]2- + 2е* Е° = —0,96 В

3[Sn(OH),r + 2BI(OH)a + 3 0H- » 3 [Sn(OH)6l2-+ 2 ВЦ

д) В щелочном растворе мышьяк и сурьма в степени окисления +3 —

сильные восстановители:

As02-+40H" * As04a- + 2НгО + 2е~ ?<•*=—0,7 В

SbOa" + 20Н- ч—> [SbOJ- + НаО + 2е~ Е° = —0,59 В

Окислительно-восстановительный переход следует представлять следующим образом (ионы Sb03~ в растворе практически отсутствуют):

[Sb02]-+50H- ч=> [H3Sb06]4- + Н20 + 2в~ ?»восст 0,4В

К щелочному раствору арсената или антимоната натрия прибавляют аммиачный раствор соли серебра и нагревают: выделяется серебро.

е) В кислой среде арсенаты и антимонаты, напротив, сильные окислите ли:

! HsAs03 + Н20 —К H3As04 + 2 Н+ + 2е" Е° — 0,56 В

2SbO+ + 3H20 т—*- Sb205-aq+6H++4r ?"=0,586

[ср. Н3РОэ + Н20 Н3Р04 + 2 Н+ -f 2е" Е° = -0,28 В]

К кислому раствору соли мышьяка(III) или сурьмы(III) прибавляют немного раствора иода. Окраска не меняется. После добавления твердого NaHCOs трехвалентные мышьяк и сурьма окисляются (исчезновение окраски/ почему нельзя добавлять МзгСОз?) При подкислении этого раствора иод опять выделяется в свободном состоянии:

[As03]a- + Ia + Н20 *=fc [As04]3- + 21" + 2 Н+

Sb3+ + Ie + 6 H20 [Sb(OH)e]" + 2 Г 4- 6H+

ж) При окислении арсенита меняется рН: к раствору арсенита добавляют несколько капель фенолфталеина (табл. В.6) и разбавленный раствор серной кислоты (чтобы уменьшить интенсивность малиновой окраски). Затедобавляют по каплям раствор иода. При этом окраска индикатора исчезает.

з) К нескольким каплям раствора MnSO* добавляют 1 мл конц. НКСЬ

и на кончике шпателя висмутат натрия NaBi03; смесь встряхивают. Мп

на холоду окисляется до МпО+- (разд. 36.14 1). В случае необходимое!»

добавляют небольшое количество воды, а затем центрифугируют:

Bi3+-f ЗНаО ?<—НВЮ34-5Н+4-2е ?° « 1,7 В

Натрий, калий, литий 59Г

2. Растворяют немного AS203, Na3As04, Sb203, K[Sb(OH)e] или Bi(N03)s

в соляной кислоте средней концентрации и пропускают HaS. Выпадают осадки желтого сульфида мышьяка As2S3 (Пр да 10_2Б), ASSS5 (или As2S3+S;

почему?), оранжево-красные сульфиды сурьмы SB2S3 (ПрягЮ-93), SbsSg (илвз

SB2S3-fS), а также коричнево-черный Bi2S3 (Пря*10-96

страница 227
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
венеролог анализы цена
www.argumet.ru/detter/skameiki-a.html
как установить вкручивающиеся петли
инсталляция для домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)