химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ентов 4.

Ионы Sn2+ и РЬ2+ относятся к группе кислот, занимающих промежуточное положение между жесткими и мягкими (разд. 33.4.3.4).

Рекомендуемые опыты

1. Переходы между различными степенями окисления

а) Немного олова обрабатывают разбавленной соляной кислотой:

Sn ч=<= Sna++2e- = — 0,136В

Этот раствор по каплям (I) приливают к раствору HgCl2: наблюдается восстановление ртути(П) (см. разд. 36.17.2.1).

б) К тому же раствору хлорида олова (II) прибавляют по каплям бромную воду. Окраска исчезает:

Sn2+ эг—*- Sn«+ + 2е- В» = 0,15 В

пли

рЗпС13Г + 3 CI" я=ь [SnCl,]'- + 2е- Е" 0 2 Вг" т—г- Вг, + 2е" ?° = 1,065

Бромную воду следует добавлять только до слабо-желтой окраски.

в) В полученный раствор опускают железный гвоздь с очищенной поверхностью. Олово в степени окисления +4 медленно восстанавливается до Sn8+t

что можно установить по восстановительному действию раствора (см.

опыт 1,а).

Таким же образом восстанавливают цинком растворы солей олова(Н) я олова(1У). Проводят ту же операцию с раствором Pb(N03)2г) Растворяют небольшое количество олова или свинца в концентрированной азотной кислоте. Образуются Sn02*aq (np„sn[oH)|"»10~se) или

Pb(NOj)z.

д) На раствор РЬ(СН3СОО)г действуют бромной водой; выпадает черный осадок Pb02-aq (почему?)

е) Немного Sn02 (оловянного камня) нли РЬ02 обрабатывают НС1

(РЬ02 — сильный окислитель):

Pb"-f-2H30 з=± РЬ02+4Н++2е- ?»= 1,47В

Из-за высокого заряда и относительно малого ионного радиуса гидратированные ионы олова(1У) и свинца(IV)—сильные кислоты. Они очень легко образуют оксокомплексы, которые затем переходят в труднорастворнмые SnOraq (рН 0,5) или Pb02-aq (рН<0). (См. опыты 1,д и I.e.)

ж) Раствор соли олова(1У), полученный в опыте 1.6, нагревают в течение длительного времени, а затем добавляют немного Na3S04 (зачем?)

2. К растворам солей олова(П) и свинца (II) по каплям добавляют

NaOH. Образующиеся белые осадки «Sn(OH)2» (5Sn0-2Hz0; ПржЮ

ФН 1,5) и Неорганическая химия

ва; Пр«10~15; рН 7,2) растворимы при рН~13 в избытке NaOH (см. также разд. 33.4.2.2):

Sn(OH)2+OH- ==k [Sn(OH)8]-РЬ(ОН)2 + 2 ОН" т—»? [Pb(OH)4]2Пря кипячении раствора гидроксостаината (II) происходит диспропорционирование (почему?):

2[Sn(OH)3]- - P-Sn + [Sn(OH)E]2Свежеосаждениые Sn02-aq или Pb02 — как аитиосиоваиия (разд. 35.4.3.2)—растворимы в сильных щелочах с образованием соответствующих гексагидроксокомплексов.

3. Из слабосолянокислых растворов соединений олова (II) и олова (IV),

а также раствора Pb(N03)2 осаждают сероводородом сульфиды:

, SnS (коричневый) Пр ss 10~28

SnS2 (желтый) Пр м Ю-™

PbS (черный) Пр к Ю-35

Если раствор свинцовой соли содержит галогенид-ионы, из него осаждается галогенсульфид свинца (по аналогии, например, HgaS2Cl2).

Олово в степени окисления +4 образует тиостаинаты—[SnSs]2~. Поэтому SnS2 растворим в (NH4)2S, a SnS — только в (NH4)2S (реакция окисления):

SnS + 2 S2- т—>• ISHS]8»- + 2е"

GeSz (белый) осаждается H2S только из очень сильиокислых растворов (как и мышьяк, в степени окисления +5). С (NH ) он образует тиосоль [GeSa]2-, из которой сульфид может быть осажден только в сильнокислой среде.

4. К раствору Pb(N03)2 по каплям добавляют HCI, KI и конц. H3SO4.

Осадки РЬС12 (белый, ПрдаЮ- -') и РЫа (желтый, Пр« 10~7'9_fl>1) легко

растворимы при нагревании. Поэтому осаждение следует проводить из холодных растворов, а в случае РЬС12 — из-за его значительной растворимости— только из концентрированных растворов.

РЬСЬ и РЫз растворимы при добавлении галогенидов с образованием гало ген о комплексе в: [РЬС13]~ (p#I = l,4), [Pbl3"|- (p/CI=5,4) .

PbSO., (белый, Пр= Ю-'7-8-0) образует с конц. H2SO кислоту H2[Pb(S04)2]; сульфат свинца заметно растворим и в горячей соляной кислоте.

Вопросы и задания

1. Рассмотрите изменение химических и физических свойств по этой группе элементов. Сравните энергии ионизации для переходов М— -Мп и

2. Почему соли олова (II) в солянокислом растворе являются более сильными восстановителями, чем в сернокислом?

3. Какие ионы находятся в растворе GeCl в конц. НС1?

4. Что такое кассиев золотой пурпур?

5. Объясните различия в свойствах железа и цинка в качестве восстановителей олова (IV).

Мышьяк, сурьма, висмут 595

6. Как ведут себя соединения германия в (серно)кислом растворе по отношению к магнию, алюминию и цинку?

7. Из какого сырья получают сурик?

8. Объясните, почему не существует РЬВг4 и РЫ .

9. Почему водный раствор желтого иодида свинца бесцветен?

10. Обсудите образование [SnSJ32~ из SnS2+S2-, используя концепцию основание—антиоснование (фрайбергский способ вскрытия; разд. 37.2.1.4).

35.5. МЫШЬЯК, СУРЬМА, ВИСМУТ

В отличие от азота и фосфора (разд. 35.7) мышьяк, сурьма и висмут входят главным образом в состав катионов.

Относительно необычные катионы Sbs2+ и Sb4a+ образуются при окислении раствора сурьмы фторосерной кислотой и персульфатом калия или перок

страница 226
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить тумбу под раковину cersanit 544010 тумба mocca 60x79,4x31,3 см под раковину omega 65 венге
курсы расчет заработной платы в 1с
dsdtcrb vjcrdf
зарядка для гироскутера idzp000001

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)