химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

е и абсорбционные спектры; рентгенографическое и нейтронографическое исследование структур;

измерение электропроводности.

Наряду с «жесткой» зонной моделью для чистых металлов ч сплавов получила дальнейшее развитие модель электронных структур, отличающаяся разнообразными подходами к соответствующей проблеме.

а) Согласно методу валентных структур (валентных связей), свойства металлов описываются на основе ковалентного

связывания двух атомов (разд. 6.2.3).

б) В ряде случаев применение к структуре металлов теории

п°л» лигандов (разд. 6.5.6) приводит к наглядным представлениям об их свойствах. Принцип этого метода можно объяснить

Ва примере металлов, кристаллизующихся в кубической гранентрированной структуре (например, Ni) (рис. В.40).

Расположение атомов металла на грани куба неизбежно "Риводит к перекрыванию соответствующих DXY-, DXL- и йв2-орби-алей данного центрального атома с теми же орбиталями ато582

Неорганическая химия

Металлы

583

мов, находящихся в ближайшем окружении на соответствующей грани. Это значит, что три d-орбитали центрального атома,

направленные по диагонали между осями декартовых координат

{day, dxz, dyz), приводят к оптимальному перекрыванию тех же

орбиталей 12 ближайших соседей (координационное число атомов в кубической гранецентрированной решетке равно 12). Это

у I обстоятельство обусловливает выделение одной энер. гетической зоны (g-зона), делокализованной у всех атомов в структуре металла.

Иные соотношения существуют для двух орбиталей рассматриваемого атома, ориентированных вдоль осей координат (dxs-fi, dzi). Эти орбитали относятся к атомам второй координационной сферы, находящимся в октаэдр ическом окружении центрального атома. Вследствие больших расстояний от них до центрального атома — не происходит перекрывания соответствующих орбиталей. в) К теориям электронного строения сплавов относятся модели «минимальной полярности» и «виртуально связанных состояний». Согласно первой, каждый компонент сплава обладает той же электронной структурой, что и в свободном состоянии. На этой теории основывается, например, метод определения состава поверхности сплава с помощью селективной адсорбции газообразного субстрата («титрование» поверхности металла). Согласно теории виртуально связанных состояний, d-электроны атомов растворенного металла в матрице (например, Мп в Си) локализуются на них самих. Вследствие резонансного взаимодействия соответствующие d-электроны имеют локализованные, но расширенные уровни энергии.

36.2.

Для дальнейшего изучения электронного строения кристаллической решетки металлов необходимо обратиться к специальной литературе.

Методы получения металлов. Значение «редких» металлов

В основе методов получения металлов (за исключением не торых специальных случаев) лежат несколько основных ти химических и физических процессов. Поскольку достижению ределенных, заданных свойств препятствует присутствие рази"" образных примесей, в разделе, посвященном методам полученНя металлов, рассмотрены некоторые методы их очистки. При этом количественная характеристика степени чистоты не всегда является достаточно простой. Для полупроводниковой техник", ракетостроения и т. д. представляется особенно важным отсутствие определенных примесей (целевая очистка). Например, при получении полупроводникового германия особое вниманйе обращают на удаление элементов, обладающих донорным иЛи акцепторным действием (разд. 6.6.3); металлические рабочИе жидкости атомных реакторов, материалы оболочек ядерного горючего, графита и т. д. также должны быть свободны от элементов, имеющих высокое сечение захвата тепловых нейтронов (ядерная чистота) и т. д. Было показано, что нарушения структуры решетки (например, замещения в ней) вызывают разнообразные эффекты, эквивалентные определенным химическим нарушениям («физические примеси», см. также разд. 33,3.1).

Хотя нельзя провести четкую границу между «химическими* я «физическими» методами, для получения металлов и их соединений используются в основном первые, применение вторы* предпочтительно в процессах очистки.

36.2.1. Получение металлов

Для пол}чения металлов и их соединений практическое значение имеют в основном следующие методы:

восстановление оксидов углеродом или водородом;

восстановление оксидов металлами (металлотермия);

восстановление галогенидов или сульфидов водородом ил>* металлами;

термическое разложение подходящих соединений (например, галогенидов и карбонилов);

электрохимические методы. ™ри последних метода используются также при получение яысокочистых металлов.

Наряду с оксидными рудами часто встречаются сульфидные Цесторождения металлов. Кроме того, следует упомянуть кар' 6°иаты, фосфаты, вольфраматы, молибдаты, а также — особен' "° в случае щелочных и щелочноземельных металлов — их со' "'иые месторождения (главным образом хлориды).

Восстановление оксидов углеродом и водородом

рУльфидные руды перед восстановлением подвергают тща'

•"ьному обжигу, так как присутствие серы исключител

страница 221
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кроссовки в ульяновске
купить наклейки для домашнего декора
лечуза
контроллер siemens pol635.32/vts цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)