химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

вносторонних треугольников.

В решетке элементного бора связи между атомами неполярные, ковалентные, что обусловливает такие его свойства, как большая твердость и химическая устойчивость к процессам окисления — восстановления, растворения и образования комплексов. В образовании сильных ковалентных связей участвуют делокализованные электроны, о чем свидетельствуют цвет и наличие небольшой электропроводности.

35.10.1. Бориды и бораны

В солеобразных боридах не содержится ионов В3-. Против ионного строения этих соединений говорят большая твердость, металлическая проводимость и высокая химическая устойчивость.

В боридах атомы бора хотя и несут отрицательный заряд, их структуры сходны с силицидами, где нет Si4_-H0H0B, а отрицательно поляризованные атомы кремния расположены в основном в виде цепей, слоев и трехмерных каркасов. Структуры бо-Ридов нельзя классифицировать, пользуясь обычными представлениями о валентности. В большинстве своем это «нестехиомет-Рические» соединения. В зависимости от их строения бориды чожно разделить на следующие группы:

Бориды с изолированными атомами бора. В них атомы бора Размещаются в тригонально-призматических пустотах между атомами металлов (~Е4В2, Е2В).

572

Неорганическая химия

Бор

573

574

Неорганическая химия

Бор

575

бор поляризован положительно, приводит к образованию бор. ной кислоты:

ВС13 + зНаО ? В(ОН)3 + ЗНС!

Борная кислота — слабая одноосновная кислота. Она не протолизуется обычным образом в водном растворе. Вследствие координационно-ненасыщенного характера атома бора, она реагирует как кислота Льюиса с присоединением иона ОН-: В(ОН)3 + Н20 -г—*? [В(ОН)4Г + Н+ рК = 9,00

При концентрации борной кислоты sg0,02 моль/л в растворе присутствуют группы В(ОН)3 и [В(ОН)4]-. Измерения рН показывают, что при более высоких концентрациях борной кислоты кислотность раствора возрастает. Это связывают с образованием полимерных групп

3 В(ОН)3 ? [ВА(ОН),Г + Н+ + 2 Н20 рК = 6,84

Борная кислота столь слаба, что ее водные растворы нельзя с достаточной точностью титровать сильными основаниями. Напротив, соответствующее анионное основание Na2B407 (бура) можно титровать сильными кислотами:

В40,!- + 2 Н+ + 5 Н20 » 4 НэВ03

При титровании одновременно происходит гидролитическое расщепление полимерного аниона Bi072_.

н,о-о, нс-о+ HjO+ + зн,о

I но-сн, + HO-JIH-i. но

,о-сн,

)В< I OH HO-CHj.

Чтобы иметь возможность оттитровать борную кислоту щелочью, предварительно проводят реакцию комплексообразова-ния с многоатомными спиртами, например с глицерином СН2ОН—СНОН—СН2ОН или маннитом СН2ОН—(СНОН)4-СН2ОН. При этом борная кислота образует комплексную одноосновную алкоксиборную кислоту, р/С=5:

Iсн,

н,с-он нох нА-он + но/

H.C-OH

Увеличение силы кислоты вызывается не образованием эфира, а присоединением кислорода с его несвязанной парой электронов к секстету электронов атомов бора. При взаимодействии борной кислоты с диолом в мольном соотношении 1 : 1 увеличения кислотности не происходит:

_ ,в

н-о-в/ j I R о-с\

Катионы тяжелых металлов осаждают из растворов борно? кислоты нерастворимые соединения, производные не исходи0 ортоформы борной кислоты, а ее обезвоженной формы НВ02. Однако ионов В02- в этих солях нет. Они образуют два типа кристаллов. В кристаллах орторомбических метаборатов содержится кольца, включающие три атома бора. В структурах метаборатов имеются также водородные мостиковые связи, так что координационное число бора может быть 3 или 4. Моноклинная форма имеет цепочечную структуру.

Если буру медленно нагревать до 350—400 "С, получается безводный тетраборат натрия, который при дальнейшем нагревании застывает при 878 °С в стеклообразную массу. Расплав буры может растворять ряд оксидов металлов, приобретая характерную окраску (перлы буры).

Рекомендуемые опыты

1. Летучесть и устойчивость ВРг. Смешивают В20з и CaF2 в мольном

отношении 3: 1, помещают шихту в свинцовый тигель и замешивают с конц.

HjSOj (см. разд. 35.8, опыт 9).

1) Немного полученной смеси помещают на платиновую проволоку и держат ее на краю некоптящего пламени газовой горелки: пламя на некоторое время становится зеленым.

2) Остальное количество смеси в свинцовом тигле нагревают до 200 С, положив на отверстие в крышке смоченную черную фильтровальную бумагу. На нижней стороне бумаги через некоторое время появляется белый осадок.

2. Равновесие фтороборат — гидроксофтороборат. В аппарате для получения газов получают метиловый эфир борной кислоты и его пропускают в

приемник с 1 мл раствора, содержащего Mrt(NOs)2, AgN03 и KF. [Этот

раствор готовят так: 2,9 г Mn(N03)2 и 1,7 г AgN03 растворяют в 100 мл воды После добавления 1—2 капель 0.1 М раствора NaOH образуется темный осадок Mn02+Ag, который отфильтровывают К прозрачному нейтральному фильтрату добавляют раствор 3,5 г KF в 50 мл воды, нагревают до

кипения и фильтруют.] При пропускании газа в этот раствор происходит

гидролиз эфира, а образовавшаяся борная кислота реагирует

страница 218
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
билеты на концерты электронной музыки
http://www.prokatmedia.ru/sound.html
орматек flex standart big
hurts российский тур билеты cxg

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)