химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ым числом 5. Затем происходит обозначаемое как «внутренний механизм» отщепление НС1. Атомы CI последовательно замещаются на ОН. Одновременно идут процессы конденсации, приводящие в конечном счете к трехмерному полимеру.

Первая стадия конденсации

CLJSIO IH-T-OHJ SICL,->CL-,SI — О — SICL-I

Суммарное уравнение можно записать следующим образом:

Галогениды углерода и кремния

35.8.3.

Соединение ССЦ принадлежит к группе неполярных молекулярных веществ; молекула ССЦ, несмотря на большую полярность каждой связи вследствие симметричного строения (тетраэдр), не имеет дипольного момента.

SiCU тоже неполярное молекулярное вещество. Но полярная связь Si—С1 разрушается при действии воды (гидролиз). С помощью этой реакции можно определить направление поляризации связи:

,ОГ

SiCl4-b4H20 Si(OH)4 -* Si(OH)4 + 4HCI ? SiO» + 2 H20

+ Г

?\|

SI—N

/1

Следует указать, что кремний может образовывать и устойчивые соединения с координационным числом 5. Так, гидролиз SiF4 проходит через анион SiFs-, который может быть выделен, и далее до аниона SiF62-. В производных силила — аддуктах соединений типа R3SiX и различных оснований Льюиса, имеется пятикоординированный комплексный катион кремния:

TC6H5)3SU + A,A-DLP4С,Н.

Н

\0/н

О--I

I4SI-.C,F CI

Предполагаемый механизм реакции:

\..

?CI—SI-OH + HCI CI

С1

активированный, комплекс

Атомы водорода в молекуле воды имеют небольшой положительный заряд. [Мартыненко Л. И., Опицын В. И. Методические аслекты курса неорганической химии.— М.: Изд-во МГУ, 1983, с. 26] — Прим. перев

В SiF4 гетерополярная составляющая связи больше, и можно было бы ожидать, что это соединение будет более чувствительно к гидролизу. Однако это не так (опыт 9). В тетрафтори-Де кремния порядок связи Si—F равен 1,41. В соответствии с этим надо принять либо возможность образования кратных связей, либо использовать представления, развиваемые ниже, которые помогают объяснению ряда реакций SiF4.

Как было показано на примере SFe, элементы второго периода могут использовать для образования связей rf-орбитали. Вследствие высокой электроотрицательностн фтора на центральном атоме кремния, который значительно менее электроотрицателен, создается положительное поле (разд. 35.6.3.2). Благодаря этому rf-орбитали сжимаются и становятся способными принимать участие в <Я$/>3-гибридизации. Число связывающих

560

Неорганическая химия

Углерод, кремний

561

орбиталей становится больше числа связывающих пар электронов, т. е. молекула SiF4 имеет как бы дефицит электронов. Поэтому SiF4 реагирует с донорами электронов, например с фторидами, давая ион SiFe2-. Частичное образование двойных связей происходит за счет того, что из-за дефицита электронов н;< дентральном атоме свободные электронные пары атомов фтор, могут участвовать в связывании. Кратность связи при этом по вышается.

H2SiF6— это сильная двухосновная кислота. В сильнокисло] среде, например в конц. H2S04, она реагирует следующим обра зом:

SiF,"- + HjSO, ? S042" + SiF4 + 2 HF

35.8.4.

Ее соли, фторосиликаты, можно отличить от фторидов и О" силикатов по тому, что они с Н20 дают реакцию без добавления SiOj или CaF2 (опыт 9).

Оксиды, оксокислоты и сульфиды

IS* 0=С = 0;

При сгорании углерода и кремния образуются оксиды, причег оксиды углерода и кремния имеют весьма различные свойства Углекислый газ СОг, реагируя с водой, образует угольную кис лоту Н2СОз, в то время как кварц Si02 в воде практически не растворим. Кварц плавится выше 1500 "С, а С02 — газ. Связи в обоих соединениях полярные ковалентные, но атом углерода способен к образованию двойных связей, а атом кремния к этому не очень склонен. Вместо этого образуются четыре прочные одинарные связи Si—О. Октетная конфигурация атома кремния в Si02 достигается за счет образования полимерной структуры

IOI IOI

_ I _ I _

— О —Si—О—Si—оI I ~

ЮГ |о[

Различным типом ковалентных связей объясняется переход от неполярного молекулярного вещества к полимерному соединению.

При пропускании С02 в воду часть его в соответствии с законом Генри физически растворяется, а другая часть, реагируя с водой, образует двухосновную угольную кислоту Н2С03. При этом поляризованная двойная связь гидролитически расщепляется и образуется точно так же, как в случае иона N03_, мезо

о—с

мерный карбонатный ион плоского строения:

+ 2Нif- iS* sо=с=о + н-он= ю-!

К,V

сН2С03+сС02 расти

нао+-снсо3CH,CO„

Значение Ка=\0г3-3 соответствует истинной константе кислотной диссоциации Н2С03. Если же учитывать и растворенный С02, получают важную для практики «кажущуюся» константу Ki'(K\'Равновесие С02—Н20 имеет значение в биологии. В кр

страница 213
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
gotway msuper v3
сименс gsd321.1a схема подключения проводов
оформление витрин канцтоваров
скамья чугунная белые ночи с подлокотниками

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)