химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

яжелые элементы побочных подгрупп четвертой, пятой и шестой групп. Здесь следует назвать ТаС (4150 °С), ZrC (3800°С), и в особенности смешанный карбид 4TaC + ZrC с самой высокой известной в настоящее время температурой плавления (4215 °С).

Металлы Сг, Мп, Со и N1, атомные радиусы которых меньше, чем 0,13 нм, не образуют интерметаллических карбидов. Их карбиды гидролизуются водой и разбавленными кислотами, причем образуются водород и жидкие или (реже) твердые углеводороды. Видимо, в этих карбидах уже имеются цепочечные группы из атомов углерода, сходные с углеводородами, в которых водород замещен металлом. Расстояния С—С равны 0,161 нм, т. е. несколько больше, чем в парафиновых углеводородах .

Солеобразные карбиды образуют ионную кристаллическую решетку, состоящую из катионов металла и разнообразных анионов углерода, производных этина (С22-, аллилена (С34~> и метана (С -). Ковалентная составляющая связи в этих соединениях относительно мала. Солеобразные карбиды — бесцветные, прозрачные кристаллические вещества. При их взаимодействии с водой образуются различные продукты; соответственно с этим принята классификация солеобразных карбидов.

Метаниды — карбиды, дающие при реакции с водой метан и содержащие в структуре ионы С4~ (например, Ве2С, АЦСз).

Этиниды—карбиды, дающие при реакции с водой этин (ацетилен) и содержащие в структуре ионы С22_ (например, Na2C2, К2С2, СаС2, SrC2, ВаСг, Cu2C2, Ag2C2).

Другие карбиды, при взаимодействии с водой дающие смесь ацетилена и ненасыщенных углеводородов и также содержащие в структуре ионы С22 (например, U2C2, LaC2). Катионы металлов в этих карбидах легко могут изменять степень окисления, что сопровождается протеканием вторичных реакций, например:

LKC, + 2Н,0 -у La(OH), + НСзСН La(OH), + Н,0 ->? La(OH)j + 1/ЗНг

HfeCEHv 20Н,

Mg2C3, в структуре которого содержатся ионы Сз4-, с водой дает главным образом аллилен СН3—С=СН.

Большинство силицидов относится к интерметаллическому типу соединений. Разлагаться водой могут только силициды щелочноземельных металлов и лития. При этом образуются кремневодороды, сгорающие на воздухе.

Для получения силанов, силициды разлагают эфирным раствором бромоводорода. Поскольку у кремния склонность к образованию двойных связей невелика, в силицидах анионы имеют обычно слоистую или сетчатую структуру, схожую со строением кремния.

35.8.2. Углеводороды и силаны

Насыщенные углеводороды — неполярные молекулярные вещества. Этот класс соединений изучает органическая химия.

Метан не вступает с водой в протолитическую реакцию. СН3- как и О2', NH2", а также другие подобные ионы,— очень сильное основание. Согласно концепции жестких и мягких кислот и оснований, все они считаются мягкими основаниями.

В водных растворах эти ионы подвергаются нивелирующему действию и тотчас же образуют СН4, ОН~, NH3, переводя молекулы Н20 в ОН-ионы.

рКа ~ 34,0 СН4 з= Н+ + СН5- рКь > -2°

Силаны вступают в другие реакции, поскольку электроотриб+ в—

цательность кремния меньше, чем углерода. Связи Si—Н отли6— 6+

чаются по полярности от связей С—Н, что сказывается на ходе реакций.

Силицид магния, реагируя с разбавленными кислотами, не образует моносилана. В этой реакции Mg2Si скорее напоминает сплав. Наряду с водородом образуется несколько низших оли-госиланов от SiH4 до SieH]4

Mg,Si + 4HCI >- 2MgCl2 + SiH4 (идет в незначительной степени)

Mg„Si + 4 HCI -4- 2Н.0 ? 2MgCl2 + Si02 + 4H2 (основное иаправление реакция)

Соединения кремния только по физическим свойствам имеют некоторую аналогию с соответствующими углеродными соединениями; по химическим реакциям, так же как по термической

558

Неорганическая химия

Углерод, кремний

Б59

устойчивости, они сильно различаются (в этом можно убедиться, выполняя опыты). Силаны легко окисляются и на воздухе самовоспламеняются. Они склонны к гидролизу под действием воды, особенно в щелочном растворе, причем связи Si—Н и Si—Si расщепляются и образуется молекулярный водород. Вода участвует сначала в реакции гидролиза, а затем как окислитель. Окислительно-восстановительная реакция с участием SP], идет потому, что благодаря меньшей электроотрицательное -л кремния атомы водорода в SiH4 заряжены более отрицательно, чем атомы водорода в связи О—Н*.

Формальные аналоги этана и этина (SiH2), [полиси-лан(П] и (SiH)„ [полисилан(Г)] ведут себя в реакциях совершенно по-другому. Эти различия связаны с полимерным характером полисиланов, что в свою очередь объясняется отличиямч в строении атомов С и Si. Так, атом кремния имеет больший радиус и меньшую электроотрицательность; уровень 3d в основном состоянии не занят.

Гидролиз SiCI4 происходит по механизму SNI (внутремоле-кулярное нуклеофильное замещение). Полярная молекула Н20 атакует тетраэдрически координированный атом кремния по механизму замещения. При этом а!-орбитали атома кремния могут быть использованы для образования промежуточного соединения. Таким образом, в «активированном» комплексе осуществляется переходное состояние с координационн

страница 212
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
салон на олимпийском проспекте
курсы+ландшафтного+дизайна+в+москве+зао
немецкие кастрюли fissler
Твердотопливные котлы Wattek PYROTEK 26

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)