химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

нагревания гидрофосфатов (например, NaaHP04), при нагревании в водных растворах гидролизуются до монофосфатов (Р043).

Конденсированные фосфаты. Олигомеры циклофосфатов мож-но разделить хроматографически вплоть до октаметафосфата. Один из гексаметафосфатов был выделен в препаративных количествах. Полимерные метафосфорные кислоты — это сильные или средней силы кислоты. Например, для тетраметафосфорног кислоты (НРОзЬ pKi = 2,6, ptf2=6,4, p/f3 = 8,8, рЛГ4=П,4. Сол,-этих кислот хорошо растворимы в воде. Осаждение происходит лишь после их гидролиза до монофосфатов, который ускоряется в присутствии разбавленных кислот и при нагревании. При об разовании перлов фосфорных солей связь Р—О—Р разрывается благодаря протеканию реакций с оксидами металлов. В предельном случае процесс приводит к образованию монофосфатов, причем получающиеся смешанные соли имеют характерную окраску. Считавшаяся ранее специфичной для метафосфатоЕ реакция свертывания яичного белка идет лишь в присутствии растворов изополифосфатов с большим размером цепи. Олиго-фосфатами с п15 раствор яичного белка не сворачивается

35.7.3.3. Сочетание кислотно-основных реакций и реакцш осаждения

Оксокислоты азота в основном представлены «мета»-формоп содержащей меньше воды, а оксокислоты фосфора — «орто» формой. Сила оксокислот меняется в соответствии с общим, закономерностями (разд. 33.4.4).

О он

АЗОТНАЯ ЛИСЛОТА. -I.IL

АЗОТИСТАЯ КИСЛОТА.

5,1 (3,3 5J

Во всех оксокислотах имеются связи X—ОН, причем атом водорода способен к диссоциации. Атомы водорода связей X—Ь не диссоциируют (X=N, Р). Ниже приведены оксокислоты азота и фосфора и соответствующие значения рК

и о

НИТРИЛАМИ!)

но

ШОАЭОТИАПАЯ КИСЛОТА

НО уОН Р

но/ \ ФОСФОРНАЯ

РК,' 7,7 РКГ: 11,7

н, . он

ФОСУЮНОВАЯ КИС/ГОТА,

н/<0

ря3

Раствор Р4О,0 в воде имеет кислую реакцию. Наряду с другими фосфорными кислотами он содержит трехосновную орто-фосфорную кислоту. Ион Р043_— довольно сильное основание. Сама фосфорная кислота в присутствии очень сильных кислот может играть роль основания, например Р(0Н)4СЮ4. Протекание отдельных стадий протолиза фосфорной кислоты тесно связано с возможностью осаждения ионов металлов в виде фосфатов. Одно-, двух- или трехзамещенные (средние) фосфаты можно получить только при поддержании точного рН. Для получения гидрофосфатов следует поддерживать pH=(pKi + +р2)/2=4,5. В таком растворе 90% фосфата находится в виде недиссоциированного «анионного амфолита» Н2Р04- При рН 9,72 в основном присутствует «анионный амфолит» НР042~. Лишь при больших рН достигается более высокая концентрация ионов Р043_.

Средние фосфаты всех металлов (за исключением щелочных металлов) труднорастворимы в воде. Однако для осаждения средних фосфатов необходима согласно произведению растворимости определенная минимальная концентрация ионов Р043_. Поэтому на процесс осаждения фосфатов металлов можно влиять изменением концентрации протонов и связанной с ней концентрации ионов Р043~. Кислые фосфаты водорода, как правило, растворимы гораздо лучше, чем средние. В сильнокислой среде все фосфаты (кроме фосфата циркония) легкорастворимы. Сведения о труднорастворимых фосфатах содержатся в соответствующих разделах, посвященных химии металлов. Поэтому ниже приведены Пр лишь для некоторых фосфатов.

—Ignp

BiP04 <=? Bi3+ + P043- 20

РЬ3(Р04)2 *=fc 3 Pb3<- 4- 2 P043- 32

РЬНР04 ?<—? РЬ2+ + HP042- 10—11,4

Са3(Р04)2 3 Са2+ + 2 Р043- 25

СаНР04 ч=± Са3+4-НР042- 5,3-6,6

Li3P04 «=fc 3Li+ + P043- 12,6

Методы количественного определения фосфатов и магния основаны на осаждении MgNH4P04-6H20 (разд. 37.2.1.8.6). Рекомендуемые опыты (продолжение)

30. Осаждение пирофосфатов. В фарфоровом тигле прокаливают а2НР04; после охлаждения продукт растирают в ступке. Часть полученного Порошка растворяют в холодной веде и проводят с раствором следующие °пыты, используя каждый раз несколько миллилитров раствора:

1) добавляют раствор ВаСЬ: образуется белый ВааРяО?, нерастворимый й Уксусной кислоте;

Y 2) добавляют раствор AgN03: образуется белый АРгСЬ, растворимый 8 HN03 И NH3;

3) добавляют раствор ZnS04: образуется белый Z112P2O7, нерастворимый

552

Неорганическая химия

Углерод, кремний

553

в уксусной кислоте при кипячении; осадок нерастворим вплоть до рН 3,4;

4) добавляют магнезиальную смесь: образуется белый аморфный (п& внешнему виду) осадок.

31. Получение триметафосфата. При получении метафосфатов исходят на дигидрофосфатов. NaH2P04 нагревают несколько часов в сушильном шкафу при 60 °С для удаления кристаллизационной воды. В иеглазурованном тигле медленно нагревают обезвоженную соль до температуры красного каления причем в результате должен образоваться прозрачный расплав соли Грэма! По охлаждении тигель разбивают, а его содержимое переносят в другой фар-форовый тигель. Стеклообразный пек отжигают в течение 24 ч при 480 °С в электрической печи и получают кристаллический трицикдофосфат.

32. Реакции идентификации. В четыре пробирки, содержа

страница 209
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
красиво оформить стены в салоне как лучше наклейка банер или
Котлы для теплого пола
Пеликан Стол Премьера 1000х650
диодные лампы кукуруза

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)