химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

роизводится таким же образом, но с использованием величин стандартных потенциалов в щелочном растворе. Соответствующие величины вольтэквивалентов в щелочном растворе обозначаются ВЭ(ОН). Для соединений, которые не являются ни кислотой, ни основанием (например, N2, N20, NO), вольтэквива-ленты в щелочном и кислом растворах равны. Напротив, если соединение в кислом и щелочном растворах присутствует в различных формах (например, азотная кислота HN03 и HOHN03~), эти значения вольтэквивалентов могут существенно отличаться.

Между величинами обратимого окислительно-восстановительного потенциала и изменением свободной энтальпии химической реакции имеется прямая взаимосвязь, поэтому величины последних также можно наносить на диаграммы окислительных состояний. Шкала значений iAG06P 29S находится с правой стороны диаграммы. Значение ВЭ азотной кислоты ( + 6,23 В) для реакции

VJHJ + AHJO ? HNO, + »/aH,

соответствует изменению свободной энтальпии +96,6-6,23= = +601,5 кДж/моль.

Известный метод получения N20 из NH4NO3 (опыт 17) можно пояснить с использованием диаграммы окислительных состояний: редокс-пара HN03/N20 обладает более сильным окисляющим действием, чем пара N20/NH4+. Поэтому HN03 окисляет ионы аммония до N20 (в водном растворе реакция кинетически затруднена), соответственно при нагревании нитрата аммония образуется N20. Происходит реакция несимметричного синпропорционирования .3 +5 +1

NH4N03 ? N„0 + 2Н20

Из рисунка В.32 видно, что (Zn2+/Zn) более сильный восстановитель, чем, например, редокс-пары N2/[NH3OH]+, HN3/[NH30H]+ или N2/NH3 . Нитраты и нитриты количественно восстанавливаются металлическим цинком (а также сплавом Деварда) до аммиака. Эти реакции используются при количественном определении азота по Кьельдалю.

Окислительное действие азотной кислоты сильно зависит от ее концентрации, как это видно из значений окислительно-восстановительных потенциалов для реакции

Ш8- + 3 Н+ + 2е" т—У HN02 + Н20 Е» = 0,93 В

Концентрация HNO3, 1 4 12 моль/л

Е°, В 0,93 1,00 1,10

Разбавленная азотная кислота или водные растворы нитратов не могут быть сильными окислителями.

Зависимость окислительного потенциала от концентрации азотной кислоты используется при открытии нитратов с помощью качественной реакции «образования бурого кольца». При осторожном добавлении раствора, содержащего нитрат, к конц. H2SO4 в месте соприкосновения растворов возникает высокая концентрация азотной кислоты. В этом месте происходит окисление ионов Fe2+, причем сама азотная кислота восстанавливается до NO. При этом образуется нитрозокомплекс бурого цвета в виде кольца (разд. 37.2.1.6).

Окислительное действие нитрита на ионы Fe2+ и связывание образующейся молекулы NO в комплексе — пример сочетания двух различных типов реакций в качественной реакции на нитрит-ион (окислительное действие зависит от рН; опыт 21).

При взаимодействии производных аммиака (CO(NH2)2; NH2S03H) с азотистой кислотой но реакции симметричного синпропорционирования образуется азот:

NH2SOSH+HN02 ? HSS04 + N2 + Н20

Если хотят таким путем удалить нитрит из его смеси с нитратом, следует учесть, что при подкислении раствора образуется азотистая кислота, склонная к диспропорционированию. По-этой причине при несоблюдении указанной методики нитрат в аналитической пробе может быть «переоткрыт».

На рис. В.ЗЗ для сравнения окислительно-восстановительных свойств соединений азота и фосфора приведены две диаграммы

* Данная редокс-пара может оказаться практически нереализуемой,— Прим. перев.

** Следует напомнить, что строение молекулы N20 соответствует различной степени окисления атомов азота. — Прим. перев.

Рис В.ЗЗ. Сравнение диаграмм окислительных состояний для соединен!' азота и фосфора.

окислительных состояний для кислых и щелочных растворо. Очевидно, что атом фосфора дает более устойчивые ковален ные связи с атомами кислорода, Объяснить это различие можи« наличием доступных для образования связей d-орбиталей у атома фосфора и чрезвычайной устойчивостью молекулы азота.

Более высокая активность фосфора (разд. 35.7.1) по сравнению с азотом проявляется при взаимодействии Р4 со щелочами Фосфор диспропорционирует на фосфин и низшие фосфорнь,е кислоты (разд. 35.7.3). Эти реакции сходны с реакциями гал генов, серы и кремния со щелочами, так как фосфор облада< сравнительно высоким сродством к кислороду и водороду. Сн

АЗОТ, фосфор р_4о

чала образуются фосфин и фосфинат-анионы, а также немного №: +, _3

Р4 + 3 ОН" + 3 Н20 ? 3 Н2Р02- + PH,t (немного Р2Н4))

2 Р + 2 ОН" + Н20 ? 2 Н2Р02" + H,f

Далее могут идти также реакции диспропорционированияг

3 Н3Р03 ? PH3f + 2 H3POs

H3P02 + Н20 ? Н3Р03 + H,t (катализатор—металлический палладий)

4Н3РО„ ? РН3| + ЗН3Р04

При нагревании последняя реакция идет до конца, так как РН$ труднорастворим в воде и удаляется в виде газа.

Дифосфорновая (гипофосфорная) кислота при нагревании диспропорционирует

Н4Р20„ + Н2о >- н3ро4 + Н3Р03

Н3РОз медленно восстанавливает ионы Ag+

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
не дорогие сараканошки
установка litened 90-50 к1в1 nd16-062758цена
узи брюшной полости делается на тощак или нет
привод клапана для 230 v мм купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)