химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ательный фтор делает возможным использование dzn и dxs' орбиталей центрального атома в виде гибридных р'-орбита-лей (разд. 35.6.3.1). Тем самым одна из орбиталей оказывается незанятой, что приводит к проявлению кислотных свойств я* Льюису.

твердое состояние, полярный растворитель

zrz PCV+PCV

У некоторых галогенидов главной подгруппы итойгы , том числе у смешанных, например PC1.F) могут существо ,ть «связевые» изомеры (разд. 33 .

(РС15;

газообразное состояние иеполярный растворитель

35.7.3. Реакции кислородных соединений азота и фосфора

о

о

.p—V

оИзвестны следующие оксиды азота и фосфора: N2O, NO, N203> N02,N204, N205(N03, N2Oe), Р*Оп, P406 и P02.Некоторые из оксидов азота (полярные молекулярные вещества) мономерны, другие представляют собой димерные молекулы. Оксиды фосфора даже в газовой фазе по крайней мере димерны, во, как правило, образуют более крупные агрегаты. Свойство образовывать полимерные оксиды возрастает с увеличением разности электроотрицательностей элементов (разд. 35.2.1).

О

Рис. В 31. Структура Р4О10

а ВЬОз —

При растворении в воде оксиды азота и фосфора дают кислую реакцию*. В пределах всей подгруппы кислотные свойства проявляют оксиды N(111), Р(Ш), As(lll); Sb203 уже амфотерен, основание.

Устойчивость высших степеней окисления убывает с ростом Порядкового номера элемента.

Молекулы N0 и N02 имеют нечетное число электронов, т. е. они содержат неспаренный электрон. Однако N0 не ассоциирован и бесцветен. Напротив, N02 обнаруживает типичное для этою вида молекул свойство — ассоциацию, степень которой зависит от температуры

магнитные свойства

2NOs —? N204 бурый

пара- бесцветный

диамагнитные свойства

Р n cvmecTBveT в нескольких полиморфных модификациях

Ь"2и5 существуе! а пап Атомы фосфора

оксиды, например

* Некоторые "риц перев

ДолженГи осей третьего порядка «4»«p имеют характер двойных благодаря р„-(-связыванию.

N20, N0, с водой не реагируют —

540

Неорганическая химия

541

Помимо реакций ассоциации — диссоциации надо также рас-смотреть диссоциацию N204 на ионы. N204 — хороший ионизиру. ющий растворительN204, (жидк.) »- NO+ + NCV

нитрозил-катион

Оксиды азота в водных растворах — окислители, сравнимые с бромом:

N204 + 2 Н+ + 2е- ? 2 HNO, Е° = +1.07 В

Р4Ою — прекрасный осушитель для веществ, содержащих

воду. Он отнимает воду даже от HNO3 с образованием N2O5.

Взаимодействие Р4Ою с водой приводит к образованию фосфорных кислот различного состава. Р4Ою взаимодействует не только с водой, а также со спиртами и многими другими веществами. Вначале образуется «активированный комплекс», затем следует расщепление связей Р—О. Аналогичным образом идут реакции P4Sio, а также взаимод! ствие Р4 со щелочами до гипофосфита и РН3.

35.7.3 1. Оксокислоты и оксоанионы

Окислительно-восстановительные реакции весьма типичны дчя кислородных соединений азота и фосфора. Для определен ш направления протекания окислительно-восстановительных реакций можно использовать значения стандартных электродннч потенциалов или свободной энтальпии AG. Наглядное представление о положении равновесия или о направлении хода реакций (без учета кинетических факторов) можно получить >й диаграммы окислительных состояний элемента в водном растворе. Для ее построения необходимо найти степень окисления элемента в простом соединении или ионе (если атомы элемента связаны только с атомами кислорода или водорода), которая численно равна формальному заряду на атоме элемента, есль принять для атома кислорода заряд —2, а для атома водор"'

Рис. В.32. Диаграмма окислительных состояний для соединений азота в кислом и щелочном растворе.

Да +1, а также вольтэквивалент (ВЭ) соединения или иона,, определяемый как произведение степени окисления на стандартный потенциал сопряженной окислительно-восстановительной, пары. Тогда для реакции

HNO„ + 3H+ + 3e- +4i + 2Hfi ?«--1-1,45 В

вольтэквивалент азотистой кислоты составляет 3-1,45=+4,35 В. При построении диаграммы окислительных состояний (рис. В.32) Для соединений азота в кислом растворе ан+=1 значения ВЭ откладываются по оси ординат, а степени окисления — по оси-абсцисс. Так называемый градиент — это прямая, соединяющая Две точки диаграммы, каждая из которых соответствует одному нз участников редокс-пары. Величина градиента (тангенса уг542

Неорганическая химия

Азот, фосфор

543

ла наклона прямой) численно равна «формальному» стандарт, ному потенциалу редокс-пары. Чем больше положительное зна-чение градиента, тем сильнее окислительные свойства данной редокс-пары. Чем больше отрицательное значение градиента, тем сильнее выражены свойства редокс-пары как восстановителя.

Для сравнения на диаграммы окислительных состояний часто наносят градиенты редокс-пар Н+/'Н2 или 02/Н20. Можно указывать градиенты других редокс-пар (рис. В.32).

Как указывалось ранее, равновесие окислительно-восстановительной реакции часто зависит от рН раствора. Построение диаграммы окислительных состояний в щелочном растворе п

страница 204
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем в КНС Нева Adaptec ASR-71605E - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.
боксы для хранения вещей в москве
передвижной парковочный столбик ппс-2
посуда джозеф джозеф официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)