химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

-5-6I]~ + H+

Как следует из табл. В.32, восстановительные свойства

соединений ослабляются с убыванием порядка связи. Так, гидразин в присутствии ионов Мо5+ восстанавливает пероксид водорода до воды, окисляясь при этом до Ns. Окислительно-восстановительные свойства гидразина сильно зависят от рН:

N2H|> *==и БН+H-Nj-f 4е" Е» = 0,23В

NsHi-MOH- N2-f 4Н20 + 4е- Е» = 1,16В

При уменьшении порядка связи усиливаются кислотные свойства аналогичных соединений. Присутствие свободной электронной пары, играющей определяющую роль в химии азот: существенно также и в случае гидразина. В водных раствора-гидразин, так же как NH3, дает щелочную реакцию; с сильными кислотами он дает «ониевые» соединения. В рамках теори> жестких и мягких кислот и оснований гидразин — жесткое о< нование.

Р2Н4, образующийся наряду с фосфином, на воздухе може1 самовоспламениться. От N2H4 дифосфин отличается отсутстви

Азот, фосфор 537

еМ основных свойств. Так же как и гидразин, дифосфин —восстановитель.

Соли гидразиния — это катионные кислоты:

[HsN-NH3]*++H20 я=ь [H2N-NH3]++H30+ рК = -0,3 [H,N-NH3]+ + H20;*=fc HjN-NH, + Н„0+ pff = 7,9

Если в предыдущих главах обсуждались примеры анионных амфолитов, то ион [H2N—NH3] + —пример катионного амфо-лита.

Еще одним производным аммиака можно считать гидроксиламин H2N—ОН. Его окислительно-восстановительные свойства также зависят от рН, причем при его окислении не всегда получается азот; могут образовываться также N20 и HN02:

2 [NH3OH]+ =<=* 6№+ N2Of + Н20 + 4е" ?« = -0,05В 2 NH2OH 5=t N20 + H20 -f 4 H+ + 4e" E° = — 1,05 В

В уксуснокислом растворе происходит окисление гидрок-силамина иодом до азотистой кислоты, образование которой можно доказать, используя реакции с сульфаниловой кислотой и а-нафтиламином:

NHaOH+2I2-l-HaO «- N02-+4I-+5H+

При работе на холоду присутствие гидразина не мешает ходу реакции.

В воде гидроксиламин реагирует как основание. Он образует «ониевые» соли, проявляющие свойства катионных кислот. Действуя на эти соли более сильными основаниями, можно

вытеснить более слабое основание — гидроксиламин:

[HONH3]+—>NH2OH+H+ (рК=6,0).

35.7.2.2. Соединения с галогенами

Состав галогенидов азота и фосфора в основном соответствует формулам ЕХ3 и ЕХ5, где E=N, Р и X —галоген. Существуют также смешанные (по галогену) три- и пентагалогениды. Из-за наличия свободной электронной пары молекулы тригалогенидов имеют пирамидальное строение. Соединения состава EXs в газовой фазе имеют тригонально-бипирамидальное строение.

Пентагалогениды азота не известны; в этих соединениях атом азота должен был бы образовывать пять связей. Энергия, необходимая для распаривания 2«2-электронной пары и перевода одного электрона на орбиталь с более высоким главным квантовым числом (»=3), слишком высока и не может быть Получена за счет прохождения химической реакции. Поэтому Для азота максимальное число ковалентных связей — четыре.

Результаты последних исследований показывают, что, по-ви538

Неорганическая химия

Азот, фосфор

539

димому, распаривание я2-электронной пары атома азота все-таки происходит при взаимодействии ЫНз, AsF6 и F2. При этом образуется катион тетрафторазота(У) NF4+, обнаруженный в продуктах реакции (NF4+AsF6-).

Реакции гидролиза тригалогенидов азота дают представление об обращении распределения парциальных зарядов в связях N—Hal. Гидролиз газообразного весьма инертного неполяр, ного молекулярного вещества NF3 идет в жестких условиях до HN02 и HF:

2 rtF3"+4H20 * HF + 2HNOa

Соединение CUN, которое вследствие обращения в полярности связи правильнее было бы называть нитридом хлора, а не трихлоридом азота, представляет собой светло-желтое масло. CI3N медленно гидролизуется уже при комнатной температуре:

«+«Cl„N + HjO * NHS + 3HC10

Соединения C13N (ДЙ0Обр =+232 кДж/моль) и I3N эндотер-мичны и поэтому неустойчивы. I3N даже при комнатной температуре разлагается со взрывом.

В соответствии с полярностью связей в тригалогенидах фосфора они гидролизуются с образованием кислородных соединений фосфора и соответствующих галогеноводородов. Пентагало-гениды дают при гидролизе фосфорилгалогениды. Экзотермич-ные реакции гидролиза РВг3 и РС13 дают фосфоновую кислоту, а в определенных условиях и другие кислоты фосфора в низших степенях окисления. Тригалогениды фосфора используются как апротонные растворители с хорошей сольватирующей способностью.

NFs, PF3 и РСЬ не способны присоединять галогенид-ионы и образовывать комплексные анионы. В то же время PF3 и РС13, подобно СО, могут выступать как лиганды в комплексах с переходными металлами. Сначала за счет их присоединения в функции сильного основания Льюиса (свободная электронная пара) образуется о-связь, затем благодаря наличию у них свободных йъ-орбиталей — дативная связь с участием d-электронов атома металла.

PFs и РСЦ ведут себя как очень сильные кислоты Льюиса. PF5 присоединяет ион F- и образует устойчивый комплексный анион PFe~. Это происходит благодаря тому, что электроотриц

страница 203
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
щипчики для линз купить
лепс в крокус сити 2017
банкетка в коридор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)