химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

>В противоположность сульфитам щелочных металлов тиосульфата при термическом разложении дают сульфид, сульфат и серу, что отвечает их строению. В кислых растворах H2S2O3 разлагается (со скоростью, сильно зависящей от концентрации) на диоксид серы и серу. В щелочных же растворах идет распад на анионы со степенями окисления серы, уже имевшимися в тиосульфате:

Кислая среда HS2Oa- + Н30+ Щелочная среда S2(y- + 20Н"

Ион тиосульфата проявляет восстановительные свойства:

2 SjOr ? S4O,-2 + 2Е- Б'= 0,1 В

Слабые окислители, такие, как иод, Fe3+ и Си2+, окисляют ион ЭгОз2- до тетратионата. Хлор, бром, МпС>4~ и СГ2О72- окисляют тиосульфат до сульфата.

Благодаря более слабому окислительному действию иод не разрушает анион S2O32-, а дает лишь радикал

|0 -S-S

соединяющийся с другим таким же радикалом с образованием j иона тетратионата

Ю| _101 _

JO-S-I. -S-S-OI

а

Пероксодисерную и пероксомоносерную кислоты можно рассматривать как производные НгО. Это показывает и и ход гидролиза:

+ ЧК Ч>-0. +

+ Н+

|0-S-0|

|0|

Н. ,Н Н. _

+ 2 NK 4 Ч>-0, +2

H-0-0-S-OI

Ю1

+ 2Н+

|0-S-0|

|0| [61 10—S—о—о—51 101 В

Растворы довольно сильной пероксодисерной кислоты устойчивы на холоду. При нагревании происходит разложение на серную И пероксомоносерную кислоты, причем последняя лишь одноосновна И в свою очередь способна разлагаться на Н2О2 И сульфат-ион. Интересный путь синтеза мононадсерной кислоты— взаимодействие хлоросерной кислоты с Нг02. Обе пероксо-кислоты не образуют труднорастворимых солей. Для них типичны реакции окисления — восстановления.

Пероксокислоты селена и теллура не описаны.

Окислительный потенциал пероксодисульфата довольно высок:

3,(у- + 2Г :«=fc 2SCV- ?» = 2,06В

Однако вследствие кинетических затруднений эффективный потенциал составляет В. В присутствии катализатора Ag+

эти затруднения снимаются.

От Нг02 ион ЭгОз2- отличается тем, что он с солями титана (IV) не образует окрашенных пероксокомплексов, а от кислоты Каро H2SO5 — тем, что лишь медленно окисляет раствор KI до иода.

Рекомендуемые опыты

1. Сублимация селена. Немного (иа кончике шпателя) селена осторожно нагревают в тугоплавкой пробирке (селен ядовит!). Вначале появляются красные пары, из которых образуется черный сублимат. Часто на верхнем крае пробирки образуется белый сублимат. {Какие реакции имели место' )

2. Получение халысогеноводорадов. Небольшие кусочки FeS и AgaTe 'обрабатывают 5 М НС1 (несколько капель) (тяга!). Селеиоводород получают гидролитическим разложением селенида алюминия водой (осторожно! халькогеиоводороды ядовиты). Испытывают реакцию выделяющихся газов с помощью влажной индикаторной бумаги.

3. Разрыв связей S — 5 под действием нуклеофилов. На часовом стекле вмешивают несколько капель раствора цианида с несколькими каплями раствора полисульфида аммония. Раствор упарнвают досуха на водяной бане. Остаток увлажняют несколькими каплями соляной кислоты и добавляют сильно разбавленный раствор FeCIs. Наблюдается красное окрашивание (Уравнение реакции):

NaCN + (NHjJA >- NaSCN-f-fNHJjSj-!

р

526

Неорганическая химия

Сера, селен, теллур

527

4. Тиосульфат натрия. В небольшой колбе со шлифом готовят раствор 8 г NaiSCv3H20 в 50 мл воды. В раствор вносят 1 г тонкоизмельченного пороши серы, смоченного небольшим количеством этанола. Смесь кипятят с обратным холодильником до тех пор, пока почти вся сера не перейдет в раствор- Непрореагировавшую серу отфильтровывают, а раствор осторожно упаривают и оставляют для кристаллизации Na2S2Cv5H20.

5 Окислительное действие серы. Энергично растирают в спирте немного серы с каплей ртути. Образуется HgS.

В тугоплавкой пробирке нагревают смесь эквивалентных количеств порошков железа или меди с серой. Реакция идет с воспламенением смеси. Таким же образом получают белый ZnS.

6. Осаждение ионов металлов в виде сульфидов. В растворы сульфатов меди,'цинка и железа (II), подкисленные разб. НС1, в течение 60 с пропускают сероводород. Осаждается лишь CuS. К обоим прозрачным растворам добавляют разб. раствор ацетата натрия (зачем?), что приводит к выпадению ZnS. Значение рН повышают, прибавляя NH3, после чего осаждается черно-коричневый FeS.

В основе этих качественных реакций на ионы металлов лежит сочетание кислотй°-основной реакции и реакции осаждения.

7 Гетерогенная кислотно-основная реакция осаждения сульфидов, В прибор для получения газов (разд. 37.1.5.5) помещают немного Na2S и до-бавля»т 1 мл 5 М НС1. Выделяющийся газ испытывают св и нцово ацетатной бумагой, которая окрашивается в черный цвет (PbS). Немного NagS помещают на пластинку из серебра. Образуется коричневый Ag2S.

8 Восстановительное действие сульфид-иона. Несколько миллилитров 0,5 М К2Сг04 подкисляют 3—4 каплями 2,5 М HN03 и затем в раствор пропускают ток газообразного H2S. Наблюдают выделение серы и изменение оранжевой окраски раствора (СггОт2-) в сине-фиолетовую, соответствующую образованию гидратированных ионо

страница 199
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазменных панелей и ноутбуков
Фирма Ренессанс металлические лестницы, цены - оперативно, надежно и доступно!
стул 128
аренда склада для хранения вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)