химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

огениты проявляют также окислительные свойства. Например, сероводород окисляется всеми тремя халькогенита-ми до серы. При окислении сульфидов путем несимметричного

* При температурах ниже 500 "С равновесие этой реакции смещено в сторону образования SO3, но вследствие кинетических затруднении реакция "Дет лишь в присутствии катализатора (Pt) и при повышенных температурах in'.0- • [Щукарев С. А. Неорганическая химия.—М.: Высшая школа, '974. Т. 2, с. 215]. — Прим. перев.

522

Неорганическая химия

Сера, селен, теллур

523

синпропорционирования и последующей конденсации образуются политионовые кислоты.

Селениты в присутствии конц. НС1 и теллуриты в среде разб. НС1 восстанавливаются при действии S02.

Как и для соединений других элементов, находящихся в состоянии окисления, промежуточном между высшим и низшим (см. также кислородные соединения галогенов), для соединений селена(IV) и теллура(IV) можно ожидать протекания реакций диспропорционирования. Такая реакция для сульфит-иона сопровождается окислением до устойчивого оксокомплекса— сульфат-иона и восстановлением до сульфид-иона с законченной октетной электронной конфигурацией атома серы. Диспропорционирование катализируется платиновой чернью.

Реакции разложения твердых сульфитов тяжелых металлов протекают иначе. При термическом разложении образуются либо оксид металла и диоксид серы, либо, если оксид металла термически нестабилен, металл, кислород и диоксид серы.

Селеновая и теллуровая кислоты являются окислителями уже в разбавленных растворах, тогда как разбавленная серная кислота не проявляет окислительных свойств. Концентрированная HZS04 окисляет иодиды. Такие металлы, как медь и серебро, восстанавливают ее даже до H2S .

35.6.4.2.

С окислительным действием концентрированных кислот сходно окислительное действие халькогенат-ионов (S042_, Se042-и ТеОб6~) в расплавах. При этом окислительное действие усиливается благодаря высокой концентрации ионов кислорода (часто добавляется Na2COa), так как это способствует координационному насыщению образующихся ионов в высокой степени окисления.

Кислородные кислоты халькогенов. Халькогенаты

У оксидов халькогенов наблюдается переход от молекулярных веществ к полимерным ковалентным соединениям. SO3 — легко летуч, но склонен к полимеризации; Se03 — труднополучаемое полимерное вещество, сильный окислитель («эффект инертной пары»). Те03 — полимерное соединение, устойчивое до 700 °С.

Триоксид серы получают каталитическим окислением SOz кислородом воздуха. Без катализатора окисление идет слишком медленно.

В молекуле S03 связи сера — кислород имеют повышенную кратность. Поскольку, однако, сера в треугольной координации не может образовать устойчивые двойные связи, молекула SOs довольно реакционноспособна. С водой идет энергичная реак' Более характерно восстановление конц. H2SO4 до SCv — Прим. перев.

101

ISI

ция; при этом достигается устойчивое состояние благодаря образованию тетраэдрического иона S042н

Ю1 IS +

I

|0|

Водоотнимающее действие серной кислоты связано с образованием устойчивых гидратов, имеющих в своем составе ион гидроксония. Протоны гидратируются водой с выигрышем энергии.

Благодаря таким свойствам серной кислоты, как водоотнимающее действие, способность быть донором протонов и малая летучесть (азеотропная смесь кипит при 338 °С), серная кислота находит широкое применение при проведении многих химических реакций.

191 Ю| -is'l1s -1

Существует класс соединений серы с общей формулой HO3S—Sm—S03H, так называемые политионовые или полисуль-фандисульфоновые кислоты , причем известны члены ряда с mlO. Некоторые из этих кислот входят в состав жидкости Вакенродера . Они могут быть получены также при взаимодействии полисульфанов (H2Sn.) с S03:

|0|

|0-s + н-„-н + s-gj H-O-S-SJ-Й-ОН

|i| 101 |i|

Это кислоты средней силы. Например, диоксид углерода не вытесняет дитионовую кислоту из ее солей. В аналитической и препаративной практике иногда находят применение тетратио-новая и тритионовая кислоты (их молекулы содержат четыре и три атома серы соответственно).

Тиосерную кислоту можно назвать также моносульфанмоно-сульфоновой кислотой. Это соответствует одному из способов ее получения:

Ю1

|0-8 + н? H-o-s-iF-н: 121

Тиосерная кислота — начальный член ряда полисульфанмо-носульфоновых кислот, которые, за исключением тиосерной, одноосновны. Строение тиосульфат-иона подсказывает путь син524

Неорганическая химия

Сера, селен, теллур

525

теза тиосульфатов из сульфитов и серы, причем сера, восстанавливаясь до S2-, окисляет центральный атом в ионе ЭОз2~ (опыт 4).

Свободная тиосерная кислота — кислота сильная, но очень неустойчивая. Соответствующее ей основание — хороший комп-лексообразователь, используемый в фотографии. Устойчивые комплексы с тиосульфат-ионом, кроме иона Ag+, дают также ионы Fe3+, Cr3+, Bi3+, Hg2+, Cu5+, Pb2+, Sb3+ и As3+. В сильнокислой среде эти комплексы разрушаются: образуются сера и соответствующий сульфит.

? so2t + 2H2o + sj

• 3042-+Зг-+НаО

страница 198
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда телевизоров в москве
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/
олимпийский тимати поколение
сундуки для хранения вещей купить недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)