химический каталог




Анорганикум Том 1

Автор Г.Блументаль, 3.Энгельс, И.Фиц, В.Хабердитцль и др.

ии с участием 3«1-орбита-лей не должно образовываться устойчивой связи. Как же можно сделать возможным участие d-орбиталей в образовании связей?

При достаточно полярном характере связи Z—X, обусловленном большой разностью электроотрицательностей, на центральном атоме возникает поле положительного заряда. Это поле несколько сжимает электронные облака центрального атома, причем орбитали йгги dxi_ благодаря своей большей поляризуемости сжимаются сильнее, чем другие d-орбитали. Такич образом, сильная полярность связей в молекуле из-за большой разности электроотрицательностей может сказываться на ра мерах 3s-, Зр- и Зсг-орбиталей, что в свою очередь делает во можным осуществление вышеуказанной гибридизации.

Этот подход справедлив и для d-орбиталей фосфора (PF5, РСЬ) и других элементов.

SFS отличается весьма малой реакционной способностью (газообразный изолятор). Особенно устойчива молекула SF6 по отношению к гидролизу. Причины этого могут быть следующие:

значительная сила связи S—F;

атом серы имеет максимальное координационное число и хорошо экранирован; молекула SFe неполярна.

Соединения TeF6 и SeF6 более реакционноспособны, чем SF6. В воде они полностью гидролизуются. TeF6 — координационно ненасыщенная молекула и поэтому представляет собой слабую кислоту Льюиса. Например, присоединение CsF приводит к образованию Cs2TeFs. В противоположность SF4 соединения SeF4 и TeF< являются сильными кислотами Льюиса, поскольку у них для образования связи могут быть предоставлены энергетически более выгодные орбитали.

Гидролиз всех галогенидов халькогенов идет в соответствии с полярностью связи халькоген—галоген. Часто гидролиз сопровождается реакцией окислительно-восстановительного дис-пропорционирования. Например, гидролиз S2C12 идет через промежуточное образование тиосернистой кислоты (НО—S—S— —ОН), которая подвергается диспропорционированию. При этом выделяются HCI, S02 и H2S. Побочными продуктами могут быть также сера, тиосерная кислота (НАОз) и политконо-вые кислоты (H2S06).

S2C12 — первый представитель гомологического ряда дихлор-замещенных многосернистого водорода.

35.6.4. Реакции кислородных соединений халькогенов

В кислородных соединениях халькогенов наблюдаются переходы между соединениями различных типов. Диоксиды, триокси-ды и кислородсодержащие кислоты могут быть веществами молекулярного типа, полимерными или даже ионными соединениями.

Так, S02 — газ, Se02 — легколетучее твердое вещество, тогда как Те02 — малолетучее твердое вещество. Простая кова-лентная ct-связь в S02 и Se02 усиливается за счет рп—Рл- и Рд— йя-связывания соответственно. S02 — мономерное полярное молекулярное вещество. Напротив, Se02 — уже полимерное соединение, построенное из длинных цепей, изогнутых в разных Плоскостях. По две полиморфные модификации имеют Те02 и "о02, причем второе соединение можно уже считать ионным.

S03 и Se03 — типичные кислотные оксиды, поскольку разность электроотрицательностей образующих их элементов очень мала (разд. 35.2.1). Кислоты, соответствующие другим оксидам,

Сера, селен, теллур

521

четырехвалентной серы можно рассматривать кислоту (разд. 33.4.2.2), дающую сульфит-ион:

как катионную

также довольно сильные (табл. В.29). Будучи двухосновными, эти кислоты образуют анионные амфолиты.

35.6.4.1.

Окислительно-восстановительные потенциалы кислородных кислот халькогенов (табл. В.29) зависят от рН. Для протекания окислительно-восстановительной реакции необходимо присутствие кислоты в недиссоциированной форме, хотя бы в минимальной концентрации. Чем сильнее кислота, тем ниже должно быть значение рН, при котором идет окислительно-восстановительная реакция. Для кислородных соединений селена и теллура наиболее характерна степень окисления -f-4.

Сопряженные реакции кислотно-основного взаимодействия и окисления — восстановления

В SC14 атом серы поляризован положительно. При взаимодействии с водой в результате ряда последовательных стадий: гидролиза, образования аквакомплекса, отщепления молекул воды— образуется сернистая кислота. Формально аквакомплекс

[SFLWSOs2- + 6HaO++HaO

или

[S(H20)4]*+ >- 0=S(OH)2 + 4H30+ + H20

КИСЛОРОД взаимодействует С СЕРОЙ С образованием ЭОГ.ТРИ-оксид серы (S03) в заметных количествах не образуется, ТАК как равновесие

S02 + '/202 S03

в широком интервале температур смещено в сторону исходных продуктов*. Молекула S02 нелинейна; она может выступать как кислота Льюиса (разд. 33.4.3.3) или как основание, быть ОКИСлителем или восстановителем:

ОСНОВАНИЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ JIB/OUCA. I

\5:

ШЛОТО,1 ЛЬЮИСА,

В качестве основания S02 взаимодействует с BF3, давая 02S: BF3. Как кислота S02 выступает В реакциях С водой И гид-роксид-ионом.

Халькогениты И соответствующие им кислоты — довольно сильные восстановители. При взаимодействии со слабыми окислителями сульфиты переходят В дитионаты, А С сильными—В сульфаты:

2S032- ? S2(V-+2»S032- + 3 Н20 ? S042-+ 2 Н„0++ 2Так, в кислых растворах Мп02, I03~, Ag+ и Fe3+ окисляют сульфиты и дитионаты.

Хальк

страница 197
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257

Скачать книгу "Анорганикум Том 1" (8.12Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол в2170-2
футбольная вратарская форма купить
установка парктроника sho-me y-2616 n04
ремонт холодильника atlant хм 4214-000

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)